氮氧化合物(nitrogenoxides)包括多種化合物，如氧化亞氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2）、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。除二氧化氮以外，其他氮氧化物均極不穩(wěn)定，遇光、濕或熱變成二氧化氮及一氧化氮，一氧化氮又變?yōu)槎趸?。因此，職業(yè)環(huán)境中接觸的是幾種氣體混合物常稱(chēng)為硝煙(氣)，主要為一氧化氮和二氧化氮，并以二氧化氮為主。氮氧化物都具有不同程度的毒性。

      在高溫燃燒條件下，NOx主要以NO的形式存在，Z初排放的NOx中NO約占95%。但是，NO在大氣中極易與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)生成NO2，故大氣中NOx普遍以NO2的形式存在。

       空氣中的NO和NO2通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)，相互轉(zhuǎn)化而達(dá)到平衡。在溫度較大或有云霧存在時(shí)，NO2進(jìn)一步與水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分--硝酸(HNO3)。在有催化劑存在時(shí)，如加上合適的氣象條件，NO2轉(zhuǎn)變成硝酸的速度加快。特別是當(dāng)NO2與SO2同時(shí)存在時(shí)，可以相互催化，形成硝酸的速度更快。

目前很多化工工藝或環(huán)境檢測(cè)對(duì)于氮氧化合物的測(cè)定要求越來(lái)越高，很多檢測(cè)人員期待用氣相色譜的方法進(jìn)行測(cè)定簡(jiǎn)便直接，但是是否可以準(zhǔn)確測(cè)定呢？

基本理論

典型氮氧化合物物理特性

NO/N2O2平衡

系統(tǒng)25℃條件下轉(zhuǎn)化率表

NO和NO2平衡

N2O3只有在3.5℃以下才保持穩(wěn)定，溫度高于此溫度就會(huì)根據(jù)上述公式分解轉(zhuǎn)化，可通過(guò)低溫的方法富集

N2O3.

氧氣存在的情況下NO和NO2的反應(yīng)

由于活性氧基團(tuán)的存在上述反應(yīng)會(huì)快速進(jìn)行，也就是NO會(huì)迅速轉(zhuǎn)化為NO2。

NO2與含乙烯基苯的高分子聚合物發(fā)生反應(yīng)

NO2會(huì)發(fā)生芳烴取代反應(yīng)，該反應(yīng)取決于溫度和壓力條件。

       上述氣體反應(yīng)平衡都取決于壓力條件，壓力越高二聚氮氧化合物濃度越高，對(duì)于毛細(xì)色譜柱來(lái)說(shuō)進(jìn)樣口和檢測(cè)器兩端的壓力不同，這些壓力的變化會(huì)影響氣體反應(yīng)的平衡，所以進(jìn)樣口處的濃度要高于檢測(cè)器端濃度。NO2表現(xiàn)為前傾峰，前傾程度取決于壓力參數(shù)Kp, NO/N2O2 (ii)。NO無(wú)前傾現(xiàn)象（大多數(shù)高分子聚合物色譜柱上位于N2和CO之間）。

NO在沒(méi)有O2和NO2存在的情況下可以通過(guò)分子篩、活性氧化鋁、高分子聚合物或硅膠柱等進(jìn)行分析，硅膠柱上NO和CO2為合峰，NO2可在硅膠柱上分析但峰型較差。

分析案例展示

N2O分析

色譜柱：9ft×1/8 ss Hayesep Q 80-100目

檢測(cè)器:TCD

載氣流速：He30mL/min

柱箱溫度：50℃

進(jìn)樣量：1mL

1.空氣2.甲烷3.CO2 4.N2O5.NH3 6.乙烷7.H2S 8.COS

氮氧化合物分析

色譜柱：SC-PoraPLOTQ25m×0.25mm×8um

檢測(cè)器:MS TIC

載氣流速：He1.2mL/min

柱箱溫度：-80℃（5min）→15℃/min→150℃

分流比：1：15

進(jìn)樣體積：六通閥100uL

1.N2 2.CO 3.NO 4.CO2 5.N2O 6.H2O 7.C2N2 8.HCN

（來(lái)源：天美（ZG）科學(xué)儀器有限公司）