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氣相色譜的載氣

來源:武漢泰特沃斯科技有限公司 更新時間:2019-05-10 08:58:12 閱讀量:788

  現(xiàn)代色譜儀用電子流量控制柱前壓,不同的廠家命名不同,例如安捷倫稱為EPC,即電子壓力控制,島津稱為AFC,即自動流量控制。其實它們的原理基本是相同的,就是用電子反饋來代替穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥的機械反饋過程。如下圖所示。
 
   當我們需要控制流量或者壓力的時候,就利用相應的傳感器測量出口數(shù)值,如果數(shù)值與設定值不同,則CPU根據(jù)預定的反饋方式對電控針閥進行調(diào)整,使得相應輸出值達到設定值。由于用CPU芯片通過控制邏輯來做電子反饋,響應時間很短,反饋過程迅速有效。同時EPC和AFC的調(diào)整能力要遠遠超出機械反饋做能,能夠通過改變設定值來完成更復雜的調(diào)整過程,因此現(xiàn)代色譜具有很高的載氣控制靈活性。例如高壓進樣、程序升壓、瞬間不分流、載氣節(jié)省、恒線速度等,都是閥控制所無法完成,對色譜性能有很大幫助的新的載氣控制模式。
由于EPC用于穩(wěn)壓和穩(wěn)流的時候,和閥控制區(qū)別較小,這里不在討論。我們僅就這些特殊控制方式簡單做一個說明。
1、高壓進樣。
   當注射器進樣分析痕量組分時,為了確保檢測器的分析精度,需要進較多的液相樣品。但我們知道,液體樣品在汽化室汽化過程中,體積會有很大的膨脹,大量的樣品汽化后體積很可能超出玻璃襯管的體積,造成襯管超載,樣品外溢甚至污染進氣線路。這時我們需要較高的進樣口壓力來減小樣品汽化后體積。但高進樣口壓力會造成柱流速增加,降低柱效,導致分離度下降。這時就可以通過電子流量控制來解決這一問題,即在開始進樣的短時間內(nèi),保持一個較高的進樣柱前壓,當樣品完成從進樣口到色譜柱的轉(zhuǎn)移過程后,馬上降低柱前壓到正常分離所需的值,讓組分在合理的載氣流速下得到良好分離。這就是高壓進樣了。
2、程序升壓。
   當組分沸點差異較大等情況時,需要采用程序升溫來分析不同組分,避免后出峰組分出峰時間過長,峰展寬嚴重。但如果樣品中部分組分性質(zhì)不穩(wěn)定,高溫下會發(fā)生分解,則無法正常進行程序升溫。此時可以采用程序升壓,隨著分析時間增加柱前壓,使載氣流速加快,起到與程序升溫相似的減小保留時間的目的。這就是程序升壓了。不過程序升壓和程序升溫還是略有區(qū)別的,因為不同的溫度會改變分配比,高溫還會改善傳質(zhì)阻力。
3、瞬間不分流。
   與高壓進樣相似,當樣品為溶液態(tài)樣品時,待測組分含量很低時,需要不分流進樣。但由于溶劑組分的量很大,汽化后會進入毛細管柱在襯管中開口下面的死體積內(nèi),在分析中不斷擴散出來進入色譜柱,造成溶劑峰嚴重拖尾,待測痕量組分被溶劑拖尾掩蓋。此時可以設置瞬間不分流模式,即當完成樣品至色譜柱的轉(zhuǎn)移過程后,馬上打開分流出口,讓死體積內(nèi)的溶劑蒸汽從分流出口排出,減小溶劑拖尾。這一打開過程流量波動很大,用電子控制才能更好的保證柱流速的穩(wěn)定性。
4、載氣節(jié)省。
   在高分流的分析中,分流氣路始終在排出大量的載氣。實際上分流僅僅是針對樣品從汽化室到色譜柱的轉(zhuǎn)移過程有價值,長時間的分析和等待過程并沒有進行分流的必要。當載氣為高純貴重載氣的時候,我們就心疼了。這時可以設置載氣節(jié)省模式,僅僅在進樣的這一段時間內(nèi)打開分流出口,樣品轉(zhuǎn)移完成就馬上關閉分流出口,這樣就節(jié)省了大量的載氣,節(jié)省了資金。這個過程實際上和瞬間不分流正好相反。其實我經(jīng)常想瞬間不分流開分流吹掃后,**能夠馬上接一個載氣節(jié)省再關閉分流出口,從技術上看并不難。但可惜現(xiàn)在的色譜儀好像做不到........
5、恒線速度。
   程序升溫過程中,載氣阻力發(fā)生變化,恒流模式其實并沒有做到完全恒流,因為穩(wěn)流閥后的恒流,在色譜柱內(nèi)卻因為柱箱溫度升高導致體積增大,流速有所增加。即載氣通過色譜柱的實際線速度是有所增加的。通過對色譜柱載氣阻力隨溫度變化情況的研究,可以通過設定一個合適的載氣壓力升高曲線與之相對應,讓進樣口壓力變化與此曲線相同,達到色譜柱內(nèi)載氣線速度的穩(wěn)定,達到**分離效果。這就是恒線速度模式了。
6、檢測器流速穩(wěn)定控制。
   毛細管柱在程序升溫中流量發(fā)生的微小變化雖然對檢測器影響較小,但仍然有一定的影響。通過控制makeup氣路流量,補足因程序升溫造成的柱流量變化,可以做到Z穩(wěn)定的檢測器載氣流速,確保檢測器的性能得到良好發(fā)揮。這個就是柱流量+makeup恒定的控制方式了,也需要對makeup氣路進行電子控制來完成。
Z后來討論EPC和AFC的缺點。電子控制有很多好處,但也有它的缺點。
1、價格高。這個不用多說。
2、針閥很細,容易堵塞。當載氣較臟時,EPC容易損壞。
3、兩個傳感器可能發(fā)生漂移,長時間后測定值與實際值可能發(fā)生偏離。這一點很多色譜儀設計了自校準功能,來保證這個問題不會發(fā)生。但我總覺得還是有可能的。
4、功能很復雜,設置的時候經(jīng)常弄得腦袋疼,還是設置錯誤。這個問題沒辦法,只能強化鍛煉自己的腦袋了

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