分享一篇來自中山大學(xué)陳軍教授團(tuán)隊(duì)的新研究成果,本文以“Achieving nanocrystalline Si-doped Ga2O3 thin films using low-temperature Si induced recrystallization effect for solar blind ultraviolet detection applications”為題發(fā)表于期刊Journal of Alloys and Compounds,北京卓立漢光分析儀器有限公司為合作單位。希望對您的科學(xué)研究或工業(yè)生產(chǎn)帶來一些靈感和啟發(fā)。
應(yīng)用方向:日盲探測器、光電轉(zhuǎn)化、低溫誘導(dǎo)再結(jié)晶
日盲紫外(240–280 nm)波段無太陽背景噪聲,在航空預(yù)警、導(dǎo)彈追蹤、高壓電弧監(jiān)測等軍民領(lǐng)域不可或缺。β-Ga2O3 憑借 4.7–4.9 eV 的寬帶隙、高擊穿場強(qiáng)和優(yōu)異輻照硬度,被視為日盲探測“終極材料”,但大面積薄膜的結(jié)晶質(zhì)量與氧空位濃度始終難以兼顧:高溫退火(> 800 ℃)雖可提升晶化度,卻與 CMOS、TFT讀出電路不兼容;低溫工藝又常留下高濃度缺陷,導(dǎo)致暗電流居高不下。近期中山大學(xué)陳軍課題組在《Journal of Alloys and Compounds》報道了一種“Si 誘導(dǎo)再結(jié)晶”機(jī)制:僅 500 ℃ 退火即可將電子束蒸發(fā)制備的 Si:Ga2O3 薄膜晶粒細(xì)化至 50–200 nm,氧空位濃度由 11.9%降至 8.1%,對應(yīng)日盲探測器暗電流低至8.6×10-14A,響應(yīng)度 5.4 A/W,探測率7.3×1014Jones,R254nm/R400nm 抑制比高達(dá)2.1×109,綜合性能超越多數(shù)高溫器件。該策略為大面積、低功耗、TFT 兼容的紫外成像陣列提供了可擴(kuò)展的材料路線。
日盲紫外光(240–280 nm)在太陽光譜中幾乎被臭氧層完全吸收,因此具備天然低背景噪聲的優(yōu)勢,在航空、空間偵察、火焰?zhèn)鞲?、臭氧空洞監(jiān)測等領(lǐng)域具有不可替代的作用。選取合適的光導(dǎo)材料是研制高性能日盲探測器的關(guān)鍵。盡管 ZnO、SiC、AlGaN、MgZnO、金剛石等寬帶半導(dǎo)體已被廣泛研究,β-Ga2O3因其超高臨界擊穿場強(qiáng)(8 MV cm-1)、化學(xué)穩(wěn)定性及簡易摻雜調(diào)控而備受關(guān)注。然而,高質(zhì)量、大面積 β-Ga2O3薄膜的可控制備仍面臨“溫度-晶化度-缺陷”三角矛盾:傳統(tǒng)外延或浮區(qū)單晶工藝需 > 1000 ℃,與后端 CMOS、TFT 驅(qū)動電路不兼容;磁控濺射或電子束蒸發(fā)雖可低溫成膜,卻常陷入非晶+高氧空位陷阱,導(dǎo)致暗電流大、響應(yīng)慢。如何低溫誘導(dǎo)晶化并同步抑制缺陷,是該領(lǐng)域亟待突破的核心瓶頸。
圖1 摻硅氧化鎵薄膜的特性。(a)制備流程示意圖。(b~d)硅誘導(dǎo)再結(jié)晶過程示意圖。(e)O-500 的表面及截面形貌。(f)不同退火溫度下,沉積于二氧化硅包覆硅襯底上的摻硅氧化鎵薄膜的 X 射線衍射圖譜。(g)500℃退火條件下氧化鎵薄膜與摻硅氧化鎵薄膜的 X 射線衍射圖譜對比。(h)X 射線衍射峰的半高全寬。(i)光學(xué)透射光譜。(j)由透射光譜推導(dǎo)的光學(xué)帶隙。
文章采用電子束共蒸發(fā) Ga2O3(99%)與 SiO2(1%)顆粒,在 SiO2/Si 襯底上沉積 200 nm 非晶先驅(qū)層。500 ℃ O2氛圍退火后,AFM與SEM顯示表面均勻分布50-200 nm 納米晶粒;而未摻 Si 樣品在相同溫度下仍保持非晶(XRD 無衍射峰)。高分辨TEM證實(shí),Si原子首先與Ga形成 Ga-Si 鍵,降低成核勢壘;當(dāng)溫度 ≥500 ℃ 時,Ga-Si 鍵斷裂釋放的能量驅(qū)動 Ga-O 四配位網(wǎng)絡(luò)重排,形成高結(jié)晶度 β-Ga2O3晶核。XRD 在 17°、30.6°、32.1°、35.5°、64.7° 出現(xiàn)(-201)、(400)、(002)、(111)、(403)特征峰,且(002)峰 FWHM 僅 0.39°,已接近脈沖激光外延水平(0.42°)。EDX 面掃描表明 Si 含量 ≈0.35 at.%,且分布均勻,無團(tuán)簇分相。
圖2 原始態(tài)、500℃退火及 800℃退火氧化鎵薄膜的 X 射線光電子能譜圖。(a)X 射線光電子能譜。(b~c)Ga2p3/2、Ga2p1/2及Ga3d 芯能級譜。(d~f)O1s 芯能級譜。
高分辨 XPS 將 O 1s 分解為 OI(晶格 O2-,530.7 eV)、OII(氧空位,532.0 eV)、OIII(吸附 OH/H2O,533.0 eV)、OIV(SiO2,533.6 eV)四個分量。隨退火溫度升高,OII占比由 11.9%(原始生長態(tài))降至 8.1%(500 ℃)和 7.6%(800 ℃),直接證明 O 原子外擴(kuò)散填補(bǔ)空位機(jī)制。同時 Ga 2p3/2結(jié)合能向低能端移動 0.4 eV,表明 Ga-Si 鍵增強(qiáng)、Ga-O 共價性提高,導(dǎo)帶尾態(tài)密度降低。紫外--可見透射光譜顯示光學(xué)帶隙由 4.66 eV 增至 4.88 eV,與氧空位濃度變化趨勢一致,為后續(xù)高抑制比奠定基礎(chǔ)。
圖3 原始態(tài)、500℃退火及 800℃退火氧化鎵光電探測器的光譜響應(yīng)。(a)摻硅氧化鎵薄膜紫外探測器的結(jié)構(gòu)示意圖及相應(yīng)的測試裝置圖。(b~d)不同偏置電壓下測得的光電探測器光譜響應(yīng)度。(e~g)光電探測器的歸一化光譜響應(yīng)度。
圖4 原始態(tài)、500℃退火及 800℃退火氧化鎵光電探測器的光電探測性能。(a~c)光電探測器在暗態(tài)及 254 nm、310 nm、400 nm 光照下的電流 - 電壓曲線(各波長光功率密度均為 11.5 mWcm-2)。(d~f)不同入射光功率密度下、254 nm 光照條件下光電探測器的電流 - 電壓特性。
圖5 原始態(tài)、500℃退火及 800℃退火氧化鎵光電探測器的時間響應(yīng)特性。(a~c)10 V 偏置電壓、254 nm光照功率密度為11.5 mWcm-2條件下光電探測器的時間相關(guān)光電流。(d)500℃退火氧化鎵光電探測器的上升時間與下降時間。(e、f)上升時間與下降時間的統(tǒng)計(jì)分析。
Ti/Au 叉指電極(間距50μm,有效面積5×10-4cm2)器件在20 V偏壓下,500℃ 樣品254 nm 響應(yīng)度高達(dá)5.4 A/W,比原始生長態(tài)提升4個數(shù)量級;暗電流僅8.6×10-14A,對應(yīng)探測率D* = 7.3×1014Jones。歸一化光譜顯示FWHM窄至40 nm,R254nm/R400nm 抑制比2.1×109,優(yōu)于多數(shù)高溫磁控器件(107量級)。時間分辨光電流表明,500℃ 樣品跌落時間 t_fall ≈ 99 ms,遠(yuǎn)快于傳統(tǒng)非晶 Ga2O3(~150 ms),且 250 s 連續(xù)照射波動 < 3%,顯示高穩(wěn)定性。作者進(jìn)一步指出,通過優(yōu)化膜厚與異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),響應(yīng)度仍有1–2個數(shù)量級提升空間。
本文中使用的光電測試系統(tǒng)是卓立漢光公司的DSR300光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)。DSR300光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)結(jié)合了北京卓立漢光儀器有限公司給多家科研單位定制的光譜響應(yīng)系統(tǒng)的特點(diǎn)和經(jīng)驗(yàn),采用國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量方法進(jìn)行全自動測試,是光電器件、光電轉(zhuǎn)換材料的光譜響應(yīng)性能研究的必備工具。
本工作提出”Si 誘導(dǎo)低溫再結(jié)晶”新機(jī)制,僅 500 ℃ 即可實(shí)現(xiàn)高結(jié)晶度、低氧空位、納米級晶粒的 Si:Ga2O3薄膜,兼顧了大面積均勻性與后端 CMOS/TFT 兼容性。所制日盲紫外探測器在20 V低偏壓下同時實(shí)現(xiàn) 5.4 A/W 響應(yīng)度、3.6×108開關(guān)比、7.3×1014Jones 探測率與 2.1×109抑制比,綜合性能超越多數(shù)高溫工藝器件。該策略為柔性紫外成像、主動矩陣焦平面及低功耗物聯(lián)網(wǎng)傳感節(jié)點(diǎn)提供了可擴(kuò)展、低成本的材料技術(shù)路線。
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https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2025.182823通訊作者及其團(tuán)隊(duì)介紹
陳軍,南開大學(xué)(學(xué)士);中山大學(xué)(碩士,博士)。研究領(lǐng)域?yàn)檎婵瘴⒓{電子器件,研究方向包括大面積納米冷陰極電子源,納米冷陰極發(fā)光、顯示、X射線源和探測器件。在電子科學(xué)與技術(shù)、光學(xué)工程、集成電路工程等專業(yè)招收碩士或博士研究生。主持國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目,主持完成國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973)項(xiàng)目子課題、國家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(863計(jì)劃)課題、國家自然科學(xué)杰出基金、國家自然科學(xué)基金等科研項(xiàng)目。
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本研究采用的是北京卓立漢光儀器有限公司DSR300光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)。如需了解該產(chǎn)品,歡迎咨詢。
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