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- drummeric 2015-06-20 00:00:00
- 多數(shù)絡(luò)合劑都可以與氫離子配位,氫離子的濃度變化會影響滴定精度,所以用緩沖溶液降低氫離子的濃度變化
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乙二胺四乙酸簡稱EDTA或者EDTA酸,分子式為C10H16N2O8 ,用H4Y表示其結(jié)構(gòu)式如圖1所示。
圖1:乙二胺四乙酸結(jié)構(gòu)式
當(dāng)H4Y溶于水時(shí),不僅可以將自身的H+給出去,形成不同形式的HXY(4-x)-陰離子;當(dāng)溶液酸度很高時(shí),H4Y的兩個(gè)羧基可以接受H+分別以H5Y+或H6Y2+陽離子的形式存在于溶液中。因此EDTA在水溶液中可以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-等7種形式存在,而它們在水溶液中的具體存在形式及分布分?jǐn)?shù)與溶液pH息息相關(guān)(如圖2所示)。
圖2:EDTA各種存在形式的分布圖
EDTA與金屬離子形成螯合物時(shí),它的氮原子和氧原子與金屬離子鍵合形成具有多個(gè)五原子環(huán)的立體螯合物。EDTA螯合物的立體構(gòu)型如圖3所示。一般情況下,這些絡(luò)合反應(yīng)將按照1:1的比例進(jìn)行反應(yīng)。
圖3:EDTA-M螯合的立體結(jié)構(gòu)
例如在ZnCl2的滴定實(shí)驗(yàn)中,以EDTA-2Na作為滴定劑,鉻黑T指示液作為指示劑,于氨-氯化銨緩沖溶液(pH=10)中滴定待測ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。當(dāng)溶液滴定至由藍(lán)色變?yōu)樽霞t色時(shí),此時(shí)達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn),以消耗EDTA-2Na的體積根據(jù)公式(1)計(jì)算ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度(需要同時(shí)做空白試驗(yàn)扣除空白的影響)。
C1:EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度
V1:消耗EDTA-2Na的體積
V2:消耗ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積
EDTA由于其良好的化學(xué)性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于化學(xué)分析中。迄今為止,它已經(jīng)成為分析化學(xué)中應(yīng)用最廣泛的螯合劑。EDTA除了作為螯合劑用于絡(luò)合滴定外,還作為掩蔽劑等應(yīng)用于各種分離和測定方法中。
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絡(luò)合滴定
絡(luò)合滴定是以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法,又稱為配位滴定。絡(luò)合反應(yīng)亦是路易斯酸和路易斯堿結(jié)合生成簡單絡(luò)合物或螯合物的反應(yīng)(金屬離子作為路易斯酸提供空軌道,接受路易斯堿所提供的未成鍵電子對形成化學(xué)鍵)。
簡單絡(luò)合物由ZX離子和單齒配體組成,如同多元弱酸一般,常形成逐級絡(luò)合物,存在逐級解離平衡關(guān)系,限制了其在滴定分析中的應(yīng)用,一般常用作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。
螯合物由同一金屬離子與兩個(gè)或多個(gè)配位體形成螯合環(huán)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)配合物。螯合物也存在逐級絡(luò)合現(xiàn)象,但可以通過控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,得到實(shí)驗(yàn)所需的絡(luò)合物,常被用做滴定劑和掩蔽劑。例如乙二胺四乙酸(EDTA)是含有羧基和氨基的螯合劑,能與多種硬酸、軟酸型陽離子結(jié)合形成具有多個(gè)五原子環(huán)的穩(wěn)定螯合物。其結(jié)構(gòu)式如圖1所示,由于其良好的穩(wěn)定性及成本低廉等原因成為分析化學(xué)中應(yīng)用最廣泛的螯合劑。
EDTA結(jié)構(gòu)式
在絡(luò)合滴定中,通常利用一種能與金屬離子生成有色絡(luò)合物的顯色劑來判斷滴定反應(yīng)是否達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn),這種顯色劑稱為金屬離子指示劑。下表為絡(luò)合滴定中常用金屬指示劑。
在絡(luò)合滴定中,根據(jù)金屬離子絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)、絡(luò)合速率、指示劑封閉效應(yīng)、溶液酸堿度等要求,我們可以采用不同的滴定方法來滿足實(shí)驗(yàn)需求并將其運(yùn)用到實(shí)際生產(chǎn)中去。
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