前言

       茶在我國有著悠久的歷史，ZG是Z早將茶作為飲品而飲用的國家，茶葉在ZG有著特殊的歷史地位。隨著人們的健康意識的逐漸增強(qiáng)，日常吃的瓜果蔬菜都開始講究有機(jī)綠色，而茶作為ZGZ早的農(nóng)產(chǎn)品之一，近些年來其安 全問題也越來越受到關(guān)注。茶葉中農(nóng)藥Z大殘留限量大幅降低，限量標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格，且殘留檢測項目不斷增加。為此，建立一種GX的茶葉檢測方法，具有很大的實(shí)際應(yīng)用價值。

      茶葉的基質(zhì)復(fù)雜，在實(shí)際檢測過程中，凈化過程尤為重要。本方法參考《GB/T 23204-2008 茶葉中519種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，使用SPE1000與M64聯(lián)用方法凈化濃縮，Z后用GCMS進(jìn)行檢測，實(shí)驗中對44種農(nóng)藥進(jìn)行了加標(biāo)檢測，回收率為61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。本方法方便快捷且具有較好的回收率和平行性，適用于茶葉中農(nóng)殘的檢測。

1、儀器和設(shè)備

       SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)，萊伯泰科公司；

       M64多通道平行濃縮儀，萊伯泰科公司；

       7890B-5977B氣質(zhì)聯(lián)用儀，安捷倫公司。

2、試劑和材料

       標(biāo)樣液：44種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；

       農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液：將44種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置成所有組分濃度均為2μg/mL的混標(biāo)工作液；

       乙腈，正己烷（色譜純， Fisher Chemical）；

       甲苯（分析純，北京化工廠）；

       無水硫酸鈉（分析純，北京化工廠）；

       固相萃取柱：迪馬TPC 12mL。

3、測試過程

3.1 茶葉提取凈化

       稱取5g茶葉樣品（極ng確至0.01g）于100mL離心管中，加入15mL乙腈，15000r/min均質(zhì)提取1min，4200r/min離心5min，取上清液于60mL樣品瓶中。殘渣用15mL乙腈重復(fù)提取一次，離心，合并二次提取液，用M64 40℃氮吹濃縮至2mL左右，待凈化。

       在TPC固相萃取柱上加入約2cm高無水硫酸鈉，放入SPE1000萃取柱架上，放上樣品瓶和收集瓶，按照圖1方法進(jìn)行凈化。凈化結(jié)束后收集瓶放入M64 40℃濃縮至近干，用正己烷定容至1mL，過膜后進(jìn)GCMS檢測。

圖1 茶葉凈化方法

3.2樣品加標(biāo)

       提取液中加入50μL的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液，加標(biāo)濃度為0.02 mg/kg。

3.3 GC-MS檢測條件

3.3.1 氣相條件

       色譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

       進(jìn)樣口溫度： 280℃；

       柱流速：1mL/min（恒流）；

       進(jìn)樣量：1μL；

       柱箱溫度：50℃，保持2min，以30℃/min升溫至120℃，保持1min，以12℃/min升溫至180℃，保持5min，以3℃/min升溫至220℃，Z后以7℃/min升溫至245℃并保持3min。

       后運(yùn)行：280℃，5min。

3.3.2 質(zhì)譜條件

       四極桿溫度：150℃；離子源溫度：280℃；傳輸線溫度：290℃；

       掃描模式：選擇離子掃描（SIM），44種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要特征離子參見表1；

       溶劑延遲時間：7min。

表 1 44種農(nóng)藥的出峰順序及主要特征離子

4、測試結(jié)果

4.1 44種農(nóng)藥混標(biāo)SIM色譜圖

       圖2為44種農(nóng)藥混標(biāo)SIM色譜圖。

圖2 44種農(nóng)藥混標(biāo)SIM色譜圖

4.2樣品凈化色譜圖

       圖3為茶葉空白樣品色譜圖。

圖3 空白樣品色譜圖

4.3 加標(biāo)樣品色譜圖

       圖4為加標(biāo)樣品的色譜圖。

圖 4 加標(biāo)樣品色譜圖

4.4 加標(biāo)回收率

       由于GCMS檢測實(shí)際樣品時，對農(nóng)藥響應(yīng)存在基質(zhì)效應(yīng)，所以實(shí)驗中是用空白基質(zhì)配標(biāo)的。表2為6個加標(biāo)樣品的加標(biāo)回收率結(jié)果，44種農(nóng)藥的加標(biāo)回收率在61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。

表2 茶葉中44種農(nóng)藥的加標(biāo)回收率結(jié)果

5、結(jié)果與討論

       方法采用SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)對茶葉萃取液進(jìn)行凈化，用M64多通道平行濃縮儀凈化前后濃縮，Z后用GCMS進(jìn)行檢測，實(shí)驗中對44種農(nóng)藥進(jìn)行了加標(biāo)檢測，回收率為61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。本方法凈化效果明顯，且具有良好的回收率和平行性，SPE1000和M64樣品管和收集管使用統(tǒng)一規(guī)格，因此不用轉(zhuǎn)移，減少損失，適合茶葉中農(nóng)殘的檢測。

6、參考文獻(xiàn)

GB/T 23204-2008 茶葉中519種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法