在拉曼光譜中,我們通常不希望出現光致發(fā)光(PL),也稱為熒光。強烈的光致發(fā)光背景會掩蓋拉曼峰,導致一些樣品極難被分析。雖然有多種方法可以減少光致發(fā)光對拉曼光譜的影響,但在某些應用中,光致發(fā)光卻大有用途。作為一種成像技術,光致發(fā)光光譜可以提供關于樣品的電子信息,這是拉曼光譜在某些情況下無法實現的,并且光致發(fā)光光譜還可以補充拉曼光譜的振動信息。由于這兩種技術能夠提供豐富的樣品信息,本篇文章將會詳細講述光致發(fā)光光譜和拉曼光譜如何結合使用以實現對樣品的全面表征,看它們如何“化敵為友”。
本期要點
●拉曼和光致發(fā)光可以共享相同的硬件,顯微拉曼光譜儀將兩種儀器的功能融為一體
●共聚焦顯微鏡使得拉曼和光致發(fā)光成像具有亞微米級別的空間分辨率
1
二維材料
二維過渡金屬二硫化物是一類具有獨特光電特性的新興材料,如二硫化鎢(WS2)。相關的拉曼和光致發(fā)光成像可以提供更加詳細的樣品信息,并且無需樣品制備。在二維材料中,可以使用相同的激光器在一個光譜中同時獲得拉曼和光致發(fā)光信息。拉曼峰出現在光譜中低波數的區(qū)域,而光致發(fā)光峰出現在波數較高的區(qū)域,且遠離拉曼峰,與拉曼峰沒有重疊,如圖1所示。
圖1:同時獲得的二硫化鎢(WS2)晶體的拉曼和光致發(fā)光光譜。插圖為晶體的假彩色光致發(fā)光強度成像。
拉曼光譜可以用于層數的測定和應變的評估。光致發(fā)光成像進一步提供了有關層數的輔助數據,以及有關應變、摻雜和缺陷的信息。
2
法醫(yī)學
在法醫(yī)實驗室中,經常需要對各種樣品進行調查,但在某些情況下,這些樣品會出現強烈的光致發(fā)光響應,導致無法進行拉曼分析。但這并不意味著顯微拉曼光譜儀就無法進行后續(xù)分析,因為樣品可能會產生不同的光致發(fā)光發(fā)射。例如,在偽造案件中,由于樣品含有熒光基團,所以很可能會表現出較高的光致發(fā)光響應。圖2a是一個文件分析案例,可以看出數字8有一些可疑,那么這個數字是否被篡改過呢?
圖2:(a)墨水偽造樣品的白光成像;(b)假彩色光致發(fā)光成像顯示樣品中存在2種墨水;(c)從成像的紅色和綠色區(qū)域提取的光致發(fā)光光譜
不管從肉眼看,還是在顯微鏡下看,數字8都不像是偽造的,并且用的是同一瓶墨水。然而,圖2b所示的光致發(fā)光成像卻根據不同的峰值波長精準地鑒別出兩種不同的墨水來源。圖2c是從成像中的紅色和綠色區(qū)域提取的光致發(fā)光光譜,從圖中可以看出,偽造的墨水與原墨水之間光致發(fā)光峰位置的區(qū)別,將3變成了8。
3
地質學
拉曼和光致發(fā)光可以共同用于研究寶石等地質樣品。兩者可以結合使用,以確定存在的礦物以及其中的摻雜物或雜質。例如剛玉,也稱為氧化鋁(Al2O3)。雖然純的剛玉是無色的,但在其中通常含有過渡金屬雜質。這些雜質使剛玉巖石成為非常珍貴的寶石—紅寶石和藍寶石。
總 結
拉曼和光致發(fā)光既可以是“朋友”也可以是“敵人”,通過為系統配置一系列激發(fā)激光器,就能同時實現這兩種技術,解決這一難題。無論是同步使用拉曼和光致發(fā)光,還是依次使用拉曼和光致發(fā)光,都能為廣泛的應用領域提供更多可靠的樣品信息。
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