前言

全氟辛烷磺酸類物質(zhì)（PFOS），是一種新型持久性有機(jī)污染物，目前全世界范圍內(nèi)被調(diào)查的水體、沉積物和生物體內(nèi)都檢測出存在PFOS等全氟類化合物污染的蹤跡。PFOS具有持久性、高度生物累積性、有毒以及可以遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的特點。

PFOS是重要的全氟化表面活性劑，以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中，具有極其穩(wěn)定的物化性質(zhì)（被作為中間體用于生產(chǎn)涂料、泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥等）及疏水疏油兩性質(zhì)（作為原料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、影像材料、航空液壓油等），在環(huán)境中具有生物富集性和難降解性。

本實驗依據(jù)《SN/T2393-2009進(jìn)出口洗滌用品和化妝品中全氟辛烷磺酸的測定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》，利用萊伯泰科

SPE1000全自動多通道固相萃取系統(tǒng)、HPSEUltraGX快速溶劑萃取儀和EV400VAC旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行相關(guān)方法研究。

關(guān)鍵字：固相萃取 快速溶劑萃取 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 全氟辛烷磺酸

1.實驗過程

1.1 儀器與試劑

SPE 1000 全自動固相萃取系統(tǒng)，萊伯泰科公司；

HPSE Ultra GX快速溶劑萃取儀，萊伯泰科公司；

EV400 VAC 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，萊伯泰科公司；

液質(zhì)聯(lián)用儀：SCIEX Exion LC?液相系統(tǒng)+ Triple Quad? 4500 質(zhì)譜系統(tǒng)，SCIEX 公司；

全氟辛烷磺酸標(biāo)準(zhǔn)使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

甲醇（色譜純，F(xiàn)ischer 公司）；

甲酸（色譜純，國藥試劑）；

石英砂（400℃干燥 4h，放置室溫后置于干燥器中備用）；

硅藻土（400℃干燥 4h，放置室溫后置于干燥器中備用）；

C18 固相萃取柱：1000mg/6mL，萊伯泰科公司。

1.2 實驗過程

1.2.1 標(biāo)曲配制

在標(biāo)準(zhǔn)確定的實驗條件下，取一系列全氟辛烷磺酸的標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度為1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.2.2 固相萃取樣品測定

稱取某品牌洗潔精試樣 2.0g 于 50mL 離心管中，加入 5mL 甲醇，用渦旋混合器混勻，然后 8000r/min 離心 10min，取上清液置于 SPE 1000 上進(jìn)行凈化，具體凈化步驟見圖 1，收集液用甲醇定容至 25mL，然后取 1mL 過 0.22μm 有機(jī)濾膜，待測。

1.2.3 快速溶劑萃取樣品測定

稱取某品牌護(hù)手霜試樣 2.0g，與 1g 硅藻土混合均勻，裝填至 22mL 萃取罐中（萃取罐底部預(yù)先裝入一定量的石英砂），然后將萃取罐置于 HPSE Ultra 快速溶劑萃取儀系統(tǒng)中進(jìn)行萃取，具體萃取參數(shù)見圖 2，收集液經(jīng) EV400 VAC 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后用甲醇定容至 25mL，然后取 1mL 過 0.22μm 有機(jī)濾膜，待測。

圖 1 固相萃取凈化方法流程

圖 2 快速溶劑萃取方法參數(shù)

1.2.4 加標(biāo)回收率測定

按照 1.2.2 和 1.2.3 中的方法準(zhǔn)備樣品，在樣品中加入一定體積的全氟辛烷磺酸標(biāo)準(zhǔn)使用液，加標(biāo)濃度為 0.10mg/Kg，ZH得到加標(biāo)樣品待上機(jī)檢測。

1.3 LC-MS/MS 測定條件

a）色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；

b）柱溫：30℃；

c）進(jìn)樣量：10μL；

d）流動相：甲醇+0.1%甲酸水溶液（70+30，體積比）；

e）流速：0.20mL/min；

f）離子源參數(shù)：

IS 電壓：-4500V 氣簾氣 CUR: 40 psi；霧化氣 GS1: 16 psi輔助氣 GS2: 0 psi；源溫度 TEM: 100 ℃ 碰撞氣 CAD: 9 psi；

g）檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM），定量離子對 499.9＞80.0，定性離子對 499.9＞99.0。

2.全氟辛烷磺酸測定結(jié)果

2.1 全氟辛烷磺酸色譜圖

圖 3 全氟辛烷磺酸總離子流圖

圖 4 樣品加標(biāo)總離子流圖

圖 5 樣品空白總離子流圖

2.2 加標(biāo)回收率

通過提取、凈化、濃縮進(jìn)行護(hù)手霜和洗潔精中全氟辛烷磺酸的加標(biāo)測試，經(jīng)LC-MS/MS 分析得到回收率結(jié)果見表 1。

表 1 全氟辛烷磺酸加標(biāo)回收率結(jié)果

3.結(jié)果與討論

本方法采用萊伯泰科 SPE 1000 全自動固相萃取系統(tǒng)、HPSE Ultra GX快速溶劑萃取儀和 EV400 VAC 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行護(hù)手霜和洗潔精中全氟辛烷磺酸的提取、凈化和濃縮實驗，通過 LC-MS/MS 分析得到樣品的加標(biāo)回收情況，加標(biāo)回收率結(jié)果在 81.9%-90.0%之間，RSD 分別為 3.8%和 1.2%。本實驗中采用的固相萃取、快速溶劑萃取、濃縮方法簡便、快速，適用于洗滌用品和化妝品中全氟辛烷磺酸的檢測分析。

參照標(biāo)準(zhǔn)：SN/T2393-2009 進(jìn)出口洗滌用品和化妝品中全氟辛烷磺酸的測定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法