基于之前Minilab線性篇提到的手動(dòng)配液的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性比較差的問(wèn)題， 本實(shí)驗(yàn)中選擇食品中常檢測(cè)的物質(zhì)，有機(jī)磷、苯并芘，使用Minilab全自動(dòng)稀釋通過(guò)揮發(fā)性程度不同的溶劑進(jìn)行稀釋配標(biāo)，并將ZH配制的標(biāo)液利用氣相色譜儀以及液相色譜儀進(jìn)行上機(jī)分析，繼續(xù)從重復(fù)性和準(zhǔn)確性兩個(gè)技術(shù)方面考察Minilab全自動(dòng)配標(biāo)儀器配制標(biāo)液的性能，全面驗(yàn)證Minilab代替手動(dòng)配制的可靠性。

1 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1.1儀器與試劑耗材

1.1.1儀器

Minilab全自動(dòng)稀釋配標(biāo)儀（萊伯泰科公司）

7890B氣相色譜儀（安捷倫公司，附ECD以及FPD檢測(cè)器）

液相色譜儀（萊伯泰科公司，附紫外檢測(cè)器）

1.1.2試劑耗材

苯并芘（10 mg/L），甲醇（色譜純），對(duì)硫磷標(biāo)液（10 mg/L）；體積比為1:1的丙酮己烷混合溶液（即50%丙酮己烷，色譜純）；乙腈（色譜純）

Hamilton漢密爾頓高精度注射器（100μL）， witeg容量瓶（1ml, A級(jí)，容量相對(duì)誤差為±0.025ml）

1.2 分析方法

1.2.1 苯并芘

色譜柱：C18柱, 5μm，4.6mm*250mm；柱溫：25℃；流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：20μL；流動(dòng)相：乙腈；檢測(cè)波長(zhǎng)：290nm

1.2.2 對(duì)硫磷

進(jìn)樣口：250 °C；分流方式：分流3:1；柱流量：1 mL/min；程序升溫：60 °C（0min）, 20 °C/min升至200°C（0min），5 °C/min升至250°C（1min）；檢測(cè)器（FPD+）：檢測(cè)器溫度250 °C，空氣、氫氣以及尾吹流量均為60 mL/min；色譜柱：AgilentDB-1701， 30 m x 320 μm x 0.25 μm

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 重復(fù)性測(cè)試

① 注射泵重復(fù)性

將Minilab整機(jī)交至ZG計(jì)量院，計(jì)量Minilab整機(jī)系統(tǒng)條件下注射泵取液的重復(fù)性。

② 低揮發(fā)性溶劑體系下重復(fù)性

用Minilab將濃度為10mg/L的苯并芘配制成6個(gè)濃度為500μg/L的標(biāo)點(diǎn)，稀釋溶劑為乙腈，定容體積1ml，配制完成后用液相(紫外檢測(cè)器)分析，測(cè)試儀器配制的重復(fù)性。

③ 較高揮發(fā)性溶劑體系下重復(fù)性

用Minilab將濃度為10mg/L的對(duì)硫磷配制成5個(gè)濃度為250μg/L的標(biāo)點(diǎn)，稀釋溶劑為50%的丙酮己烷 ，定容體積1ml，配制完成后用氣相(FPD檢測(cè)器)分析，測(cè)試儀器配制的重復(fù)性。

1.3.2準(zhǔn)確性測(cè)試

① 注射泵準(zhǔn)確性

將Minilab整機(jī)交至ZG計(jì)量院，計(jì)量Minilab整機(jī)系統(tǒng)條件下注射泵取液的準(zhǔn)確性。

②  Minilab與手動(dòng)配制準(zhǔn)確性比較

 比較1.3.1①中Minilab與手動(dòng)配制的準(zhǔn)確性

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 重復(fù)性

2.1.1 注射泵重復(fù)性

Figure2.11 Minilab  1ml注射泵校準(zhǔn)證書

此圖為Minilab可選配注射泵中 1ml注射泵的校準(zhǔn)證書，重復(fù)性0.08%-0.13%，滿足JJG 646-2006《中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程移液器》中重復(fù)性要求，校準(zhǔn)結(jié)果合格，保證了配制過(guò)程的穩(wěn)定性。

2.1.2低揮發(fā)性溶劑體系下重復(fù)性

Table 2.1  Minilab-液相苯并芘標(biāo)液重復(fù)性1

Figure 2. 12  Minilab配制苯并芘標(biāo)液重復(fù)性色譜圖

Table 2.2 Minilab-液相苯并芘標(biāo)液重復(fù)性2

Minilab配制苯并芘標(biāo)曲，乙腈為稀釋溶劑。液相紫外檢測(cè)器分析后，兩次重復(fù)性分別為1.1%，1.4%，重復(fù)性結(jié)果良好，充分表明了Minilab用揮發(fā)性較小的溶劑進(jìn)行標(biāo)液配制的結(jié)果穩(wěn)定性。

2.1.3高揮發(fā)性溶劑體系下重復(fù)性

Table 2.3  Minilab-氣相對(duì)硫磷標(biāo)液重復(fù)性

Minilab配制對(duì)硫磷標(biāo)曲，50%的丙酮己烷為稀釋溶劑，氣相FPD檢測(cè)器 分析后，重復(fù)性為4.3%，重復(fù)性結(jié)果良好，充分表明了Minilab用揮發(fā)性強(qiáng)的溶劑進(jìn)行標(biāo)液配制的結(jié)果穩(wěn)定性。

2.2準(zhǔn)確性

2.2.1 注射泵準(zhǔn)確性

注射泵的準(zhǔn)確性經(jīng)過(guò)ZG計(jì)量院計(jì)量，容量相對(duì)誤差為0.1%-0.44%，不確定度為0.07%-0.34%合格，滿足JJG 646-2006《中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程移液器》中準(zhǔn)確性要求，具體結(jié)果詳見(jiàn)2.2。

2.2.2 Minilab配制標(biāo)液準(zhǔn)確性

Table 2.4  Minilab配制苯并芘標(biāo)液準(zhǔn)確性

初步測(cè)試的Minilab配制的標(biāo)曲系列點(diǎn)和手動(dòng)配制的相對(duì)偏差在-0.5%-4.7%，準(zhǔn)確性要求滿足GB/T  27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》中附錄中 F.5準(zhǔn)確度的要求。

3 結(jié)論與討論

實(shí)驗(yàn)從重復(fù)性、準(zhǔn)確性兩個(gè)方面繼續(xù)考察了Minilab全自動(dòng)配標(biāo)儀配液的性能，首先重復(fù)性方面，考察了Minilab核心注射泵的重復(fù)性以及揮發(fā)性不同的溶劑體系下Minilab標(biāo)液配制重復(fù)性情況。結(jié)果為：1ml注射泵校準(zhǔn)結(jié)果合格，保證了配制過(guò)程的穩(wěn)定性。Minilab配制苯并芘標(biāo)曲，乙腈為稀釋溶劑，兩次重復(fù)性分別為1.1%，1.4%，結(jié)果良好，充分表明了Minilab用揮發(fā)性較小的溶劑進(jìn)行標(biāo)液配制的結(jié)果穩(wěn)定性。  Minilab配制對(duì)硫磷標(biāo)曲，50%的丙酮己烷為稀釋溶劑，重復(fù)性為4.3%，結(jié)果良好，表明了Minilab用揮發(fā)性較大的溶劑進(jìn)行標(biāo)液配制的結(jié)果穩(wěn)定性。另由于氣相與液相原理不同，液相系統(tǒng)相比氣相系統(tǒng)相對(duì)穩(wěn)定，這使得Minilab液相聯(lián)機(jī)的重復(fù)性可能較優(yōu)于Minilab氣相聯(lián)機(jī)的重復(fù)性。

ZH準(zhǔn)確性方面，考察了Minilab核心硬件注射泵的準(zhǔn)確性以及Minilab標(biāo)液配制準(zhǔn)確性情況。結(jié)果為：1ml注射泵準(zhǔn)確性校準(zhǔn)結(jié)果合格，保證了配制過(guò)程的準(zhǔn)確性。Minilab配制的標(biāo)曲系列點(diǎn)和手動(dòng)配制的相對(duì)偏差在-0.5%-4.7%，準(zhǔn)確性要求滿足。

綜上，Minilab配制標(biāo)液的重復(fù)性以及準(zhǔn)確性結(jié)果良好，可以wan美代替手動(dòng)配制，實(shí)現(xiàn)更精確、準(zhǔn)確的標(biāo)液配制。