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前言:
近來,在有機(jī)和高分子合成化學(xué)領(lǐng)域,微波輔助加熱方法已成為一種常用的環(huán)境友好型加熱技術(shù)。一系列的聚(5,5-二甲基三甲基碳酸酯-co-2-phenyl-5,5-bis[oxymethyl]
trimethylenecarbonate)(P[DTC-co-PTC])是通過微波輔助開環(huán)合成的。微波輔助開環(huán)聚合5,5-二甲基碳酸三甲酯(DTC)和2-苯基-5,5-雙(氧甲基)碳酸三甲酯(PTC),使用
2-乙基己酸錫(II)和異丙氧基鋁的催化劑。這些共混碳酸鹽在鈀碳催化劑(Pd/C催化劑。10%)來制造部分脫保護(hù)的聚碳酸酯(HPDPC)。這兩種共混碳酸鹽通過凝膠滲透色譜法、1HNMR,傅里葉變換紅外光譜、紫外線、差示掃描量熱法和自動(dòng)接觸角測量。微波輻照的影響微波照射時(shí)間、微波功率、單體進(jìn)料摩爾比、不同的催化劑以及單體/催化劑進(jìn)料摩爾比對共聚碳酸酯分子量的影響也被研究。體外吸水、降解和藥物釋放試驗(yàn)表明,部分脫保護(hù)的共聚碳酸酯HPDPC具有更大的親水性、更快的降解率和更快的藥物釋放率,而不是相應(yīng)的P(DTC-co-PTC)。因此,微波輔助聚合是一種清潔和廉價(jià)的的加熱方法,可用于碳酸鹽的開環(huán)共聚。它能提高脂肪族聚碳酸酯的親水性和生物降解率。
簡介:
Z近,微波輻照已經(jīng)成為有機(jī)和高分子合成化學(xué)領(lǐng)域的一種環(huán)境友好的加熱和綠色技術(shù)。與傳統(tǒng)的加熱方法相比,微波輔助聚合具有獨(dú)特的優(yōu)勢,如高分子量、高產(chǎn)率和短的反應(yīng)時(shí)間,以及可控和快速的批量加熱能力作為一種清潔和廉價(jià)的加熱方法,3
微波輔助聚合已被用于碳酸鹽和己內(nèi)酯的開環(huán)聚合,4乙烯基單體的聚合,5以及酯類的縮合酯、6 酰胺、7 酰亞胺、8 和聚氨酯9
的縮合聚合,以及環(huán)氧樹脂的固化。10,11 環(huán)氧樹脂的固化。
可生物降解的脂肪族聚碳酸酯12,如聚(5,5-)二甲基三甲碳酸鹽。(PDTC)13和聚(三甲基碳酸酯(PTMC)14,顯示出低毒性、良好的生物降解性、生物相容性和彈性,然后被廣泛吸引到生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用,如藥物輸送和組織工程等方面被廣泛吸引。13-17
脂肪族聚碳酸酯的生物降解率主要取決于其結(jié)構(gòu)。在磷酸鹽緩沖鹽水中培養(yǎng)的PDTC薄膜的重量損失不到3%。溶液(PBS,pH7.4,37C)中培養(yǎng)100天,因?yàn)槭杷缘腜DTC具有相對較高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)和結(jié)晶度。然而,聚(乙二醇)-共-聚(三甲基)碳酸酯(PDTC)的平均重量損失。(三甲基碳酸酯)(PEG-co-PDTC)的平均重量損失為28.9%。在相同的條件下培養(yǎng),平均重量損失為28.9%。這一結(jié)果表明,共聚碳酸鹽擁有比PDTC更高的降解率,可能是因?yàn)橛H水的PEG段促進(jìn)了水向共聚物基體的滲透。因此,可以采用共聚和化學(xué)改性來降低脂肪族聚碳酸酯的Tg和結(jié)晶度,然后提高其親水性和穩(wěn)定性。然后改善其親水性和生物降解率。
一系列聚碳酸酯共聚物,如聚(5,5-二甲基三亞甲基碳酸酯)P(DTC-co-TMC)21,26,27和聚(L-乳酸-co-TMC)。(L-lactic
acid-co-trimethylene carbonate)
P(LLA-co-TMC),28-30。烯酸-co-TMC,28-30也是通過開環(huán)聚合,使用5,5-二甲基三羥甲基碳酸酯(DTC)、三羥甲基碳酸酯(TMC)和L-乳酸(LLA)作為單體,通過開環(huán)聚合合成了P(LLA-co-TMC)。分別作為單體。共聚通常采用傳統(tǒng)的加熱方法,用Sn采用傳統(tǒng)的加熱方法,以Sn(Oct)2或異丙醇鋁(Al[OiPr]3)為催化劑。它不僅可以增加親水性,還可以加速聚碳酸酯的降解速度。31,32在這項(xiàng)工作中,聚碳酸酯共聚物P(DTC-co-PTC)是通過微波輔助合成的開環(huán)共聚,合成了聚碳酸酯共聚物P(DTC-co-PTC)。這些共聚碳酸鹽被進(jìn)一步還原為制成含有垂懸羥基的兩親性聚碳酸酯共聚物。隨后,對這些共聚物進(jìn)行了評估(圖1)
祥鵠儀器在文獻(xiàn)中的使用過程:
聚合是在XH-100A微波爐中進(jìn)行的。(Beijing-Xianghu Technology Co. Ltd., Beijing, China)。使用紫外分光光度計(jì)(UV-2800系列,中國上海,Unico)對化合物進(jìn)行表征。Nicolet is 10 Fourier Transform Infrared(FT-IR)分光光度計(jì)(Thermo Fisher Scientific Inc,麥迪遜,威斯康星州),一臺(tái)瓦里安Mercury-VX300核磁共振光譜儀(Varian, Columbia, Maryland)和一個(gè)自動(dòng)接觸角儀(SL200A/B/D系列, Solon Tech. Inc. Ltd., Shanghai, China)。平均分子量是用凝膠滲透色譜儀(GPC)測量的,該儀器有一個(gè)Waters 2965D分離模塊,一個(gè)Waters 2414折射率檢測器,Shodex K802.5和K805色譜柱及Shodex K-G保護(hù)柱,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品,以及以二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑(流速為1.0 mL/min;柱溫為323K;檢測器溫度為323K)(Waters, Milford, Maryland)。

結(jié)論:
共聚碳酸鹽P(DTC-co-PTC)是由DTC和PTC的微波輔助開環(huán)聚合合成的。分別使用Sn(Oct)2和Al(OiPr)3作為催化劑,通過微波輔助開環(huán)聚合DTC和PTC來合成。使用Pd/C催化劑進(jìn)一步還原P(DTC-coPTC),產(chǎn)生部分脫保護(hù)的共聚碳酸鹽HPDPC。與相應(yīng)的P(DTC-co-PTC)相比,HPDPC顯示出更快的降解率、更快的藥物釋放率和更多的親水性。相應(yīng)的P(DTC-co-PTC)。所有的共聚碳酸鹽都具有穩(wěn)定的藥物釋放率和良好的控釋性能。
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