前言

有機(jī)氯類農(nóng)藥是含有氯元素的有機(jī)化合物，主要分為兩大類，一類為以苯為原料的氯化苯類，如六六六、滴滴涕等；另一類為不以苯環(huán)為原料的氯化亞甲基萘制劑，如艾氏劑、狄氏劑等。有機(jī)氯類農(nóng)藥曾被廣泛用于農(nóng)業(yè)蟲害等的FZ，但因其大都化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難于分解、易殘留，對環(huán)境有較大污染，所以現(xiàn)在逐漸禁止或減少了對其的使用。有機(jī)氯難降解，在環(huán)境中的殘留量較大，持續(xù)破壞著生態(tài)環(huán)境。本文使用 LabTech SPE 1000 固相萃取系統(tǒng)對水中有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物進(jìn)行固相萃取，MultiVap-10 多通道平行濃縮儀進(jìn)行濃縮，ZH采用 GC/MS 檢測，建立了一套水中 34 種有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的實(shí)驗(yàn)方法，此方法的回收率及平行性良好，適合水中有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的檢測。

關(guān)鍵詞：SPE 1000 MultiVap-10 氯苯類化合物 有機(jī)氯類農(nóng)藥 HJ699-2014

1 儀器設(shè)備及試劑 

1.1 儀器設(shè)備 

SPE 1000 全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)（萊伯泰科公司）：含大 體積進(jìn)樣和自動(dòng)噴淋模塊； 

7890B-5977B 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫公司）； 

MultiVap-10 多通道平行濃縮儀（萊伯泰科公司）； 

1.2 試劑及耗材 

甲醇（農(nóng)殘級）； 

二氯甲烷（農(nóng)殘級）； 

正己烷（農(nóng)殘級）；

丙酮（農(nóng)殘級）； 

乙酸乙酯（農(nóng)殘級）； 

鹽酸溶液：1+1； 

氯化鈉（分析純）； 

蒸餾水； 

無水硫酸鈉：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內(nèi)保存； 

有機(jī)氯和氯苯類混標(biāo)工作液：10mg/L，溶劑為丙酮； 

內(nèi)標(biāo)工作液：10mg/L，溶劑為丙酮； 

固相萃取柱（LabTech C18-U 500mg/6mL）。

2 試驗(yàn)方法 

2.1 樣品處理 

向 200mL 水樣品中加入 20mL 甲醇、5g 氯化鈉以及 100μL 的 10mg/L 有機(jī)氯和氯苯類 混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，鹽酸溶液調(diào)節(jié)至 pH＜2。 

2.2 固相萃取及濃縮 

將樣品放入 SPE 1000 全自動(dòng)固相萃取儀，檢查溶劑量和氣路密封性完好，并將 C18-U 固相萃取柱放入相應(yīng)萃取通道。 

按照圖 1 所示的方法進(jìn)行 SPE 1000 固相萃取方法編輯，并加載方法到相應(yīng)通道，進(jìn)行樣品的固相萃取。 

收集的洗脫液先加入 8mL 正己烷，然后用適量無水硫酸鈉除水，ZH于 MultiVap-10 多通道平行濃縮儀上 30℃，1psi 氮吹濃縮至 1mL 以下，加入 20μL 內(nèi)標(biāo)工作液后用正己烷定容至 1mL，進(jìn) GC/MS 分析。

圖 1 固相萃取流程 

2.3 水樣加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn) 

按 2.1 方法準(zhǔn)備水樣，進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，200mL 樣品加標(biāo) 1μg，然后按照 2.2 方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行 6 個(gè)平行樣品，采用 Scan 掃描，用來測定加標(biāo)回收率；200mL 樣品加標(biāo) 50ng， 然后按照 2.2 方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行 6 個(gè)平行樣品，采用 SIM，用來測定加標(biāo)回收率。 

2.4 分析條件 

氣相色譜條件： 色譜柱：Agilent DB-5ms 毛細(xì)管柱：30 m *250 mm*0.25 μm； 

進(jìn)樣口溫度：250℃； 

柱溫程序：初始溫度 80℃，保持 1min，以 20℃/min 升至 150℃，然后以 5℃/min 升至 300℃保持 5min； 

進(jìn)樣量：1 μL； 

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣； 

流速：1.0mL/min； 

質(zhì)譜條件： 

離子源溫度：280℃；

輔助加熱溫度：290℃； 

溶劑延遲：3min； 

掃描方式：Scan/SIM； 

3 結(jié)果和討論 

3.1 標(biāo)準(zhǔn)工作液總離子流色譜圖

圖 3 加標(biāo)水樣總離子流色譜圖

3.3 標(biāo)準(zhǔn)工作液選擇離子流色譜圖

圖 4 標(biāo)準(zhǔn)工作液選擇離子流色譜圖

3.2 加標(biāo)水樣選擇離子流色譜圖

圖 5 加標(biāo)水樣選擇離子流色譜圖

3.3 加標(biāo)水樣回收率

加標(biāo)水樣經(jīng)固相萃取富集、洗脫、除水、濃縮后，進(jìn)行 GCMS 分析，Scan 掃描，內(nèi)標(biāo) 法定量，計(jì)算得到的加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差如表 1 所示。 

表 1 加標(biāo)水樣回收率（1μg/mL）

加標(biāo)水樣經(jīng)固相萃取富集、洗脫、除水、濃縮后，進(jìn)行 GCMS 分析，SIM 掃描，內(nèi)標(biāo) 法定量，計(jì)算得到的加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差如表 2 所示。 

表 2 加標(biāo)水樣回收率（50ng/mL）

4 結(jié)論

由表 1 可知，200mL 樣品加標(biāo) 1μg 時(shí)，加標(biāo)回收率為 57.9%~106.7%，重復(fù)性 RSD 為 2.3%~8.4%；由表 2 可知，200mL 樣品加標(biāo) 50ng 時(shí)，方法加標(biāo)回收率為 56.8%~105.1%，重 復(fù)性 RSD 為 2.3%~5.2%。

綜上所述，萊伯泰科 SPE 1000 全自動(dòng)固相萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀能夠GX、穩(wěn)定地達(dá)到實(shí)驗(yàn)的要求，適用于大體積水樣中有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的萃取富集， 適于其試驗(yàn)樣品前處理。