適用范圍

本標準適用較清澈的地表水、地下水、生活飲用水中高錳酸鹽指數(shù)的測定。對于濃度較高的水樣需經(jīng)適當稀釋后測定。

當取樣量為20ml時，方法的檢出限為0.20mg/L，測定下線為0.80mg/L。

方法原理

在酸性加熱條件下用過量高錳酸鉀氧化水中還原物質(zhì)，在波長525nm處測定剩余高錳酸鉀的量，計算得出高錳酸鹽指數(shù)濃度。

干擾和消除

向含有氯離子的水樣中加入0.05g的AgNO3,使之生成AgCl沉淀,并用0.45μm濾紙將其過濾掉，從而達到去除氯離子的效果。

試劑和材料

高錳酸鉀標準貯備液：c（1/5KMnO4≈0.1000mol/L)。

稱取3.2g高錳酸鉀溶解于水并稀釋至1000ml。于90~95℃水浴中加熱此溶液兩小時，冷卻。存放兩天后，傾出清液，貯于棕色瓶中，此溶液臨用現(xiàn)配。

高錳酸鉀標準使用液:c（1/5KMnO4≈0.0100mol/L)。

吸取100ml高錳酸鉀標準貯備溶液（5.1）于1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。貯于棕色瓶中，此溶液臨用現(xiàn)配。

注：高錳酸鉀標準溶液也可使用當量摩爾試劑配制,按照試劑配制說明書配制成所需濃度值。

濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

硫酸溶液：1+3（V/V），用濃硫酸配制。

將100ml硫酸沿器壁緩慢加入到300ml水中，并不斷攪拌。趁熱加入數(shù)滴高錳酸鉀溶液直至溶液出現(xiàn)粉紅色。

葡萄糖貯備液：c（KMnO4)=100mg/L。

稱取適量葡萄糖，于110℃下烘干至恒重后稱取0.1584g,然后用二次蒸餾水溶解并定容于1L的容量瓶中，配制成高錳酸鹽指數(shù)為100mg/L的溶液。此溶液每毫升含0.1mg高錳酸鹽指數(shù)。將配制好的貯備液置于冰箱中冷藏備用。

葡萄糖標準使用液.

分別吸取上述葡萄糖貯備液0.00ml、2.50ml、5.00ml、7.50ml、10.00ml、12.50ml、15.00ml移入250ml容量瓶中，用水稀釋至標線。配制成高錳酸鹽指數(shù)值為1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L、5.00mg/L、6.00mg/L的葡萄糖標準使用液。

注：除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和去離子水。

儀器和設(shè)備

可見分光光度計。

天平：精度為0.0001g。

一般實驗室常用的儀器和設(shè)備。

樣品的采集與保存

按照HJ/T91、HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集和保存樣品。

在采樣前，用水沖洗所有接觸樣品的器皿，樣品采集于清洗過的聚乙烯瓶或玻璃瓶中。水樣采集后，應(yīng)加入硫酸使pH調(diào)至<2，以YZ微生物活動。樣品應(yīng)盡快分析，如保存時間超過6h,則需置暗處，0~5℃下保存，并在48h內(nèi)測定。

分析步驟

校準曲線的繪制

移取對應(yīng)高錳酸鹽值為0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg/L的葡萄糖標準使用液各20ml,分別置于7個50ml的帶塞比色管中，再分別加硫酸5.00ml和高錳酸鉀標準使用液5.00ml，充分混合，立即將比色管置于92±3℃的水浴鍋中，加熱消解25min,消解完成后，將比色管放入自來水浴環(huán)境下迅速冷卻到室溫，以去離子水為參比，用10mm比色皿，在波長為525nm處比色，測量吸光度。由測得的吸光度，繪制以高錳酸鹽值mg/L對吸光度的校準曲線。

水樣的測定

準確移取20ml水樣于50ml的帶塞比色管中，以下步驟同校準曲線的繪制。

注：若高錳酸鹽指數(shù)濃度超出標準曲線范圍，應(yīng)取適量水樣稀釋后測定。

空白試驗

測定水樣的同時，以20.00ml去離子水，按照同樣操作步驟做空白試驗。

結(jié)果計算與表示

結(jié)果計算

按照公式（1）計算未經(jīng)稀釋樣品的高錳酸鹽指數(shù)的含量（mg/L）：

C=A-a/b

式中：

C——樣品中高錳酸鹽指數(shù)濃度,mg/L；

A——水樣在校準曲線上測得的吸光度；

a——校準曲線的截距；

b——校準曲線的斜率。

按照公式（2）計算經(jīng)稀釋樣品中的高錳酸鹽指數(shù)的含量（mg/L）:

C=(A0-A-a)×f/b

式中：

C——樣品中高錳酸鹽指數(shù)濃度,mg/L；

A0——空白試驗在校準曲線上測得的吸光度；

A——水樣在校準曲線上測得的吸光度；

a——校準曲線的截距；

b——校準曲線的斜率；

f——樣品稀釋倍數(shù)。

結(jié)果表示

測定結(jié)果大于或等于10mg/L時，保留三位有效數(shù)字；測定結(jié)果小于10mg/L時，保留到小數(shù)點后兩位。

注：求得吸光度值以后，從校準曲線中查得相應(yīng)的高錳酸鹽指數(shù)的量，即為水樣的測定結(jié)果（mg/L),水樣若經(jīng)稀釋后測定，則結(jié)果應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。

精密度和準確度

精密度

對6家方法驗證實驗室3種樣品濃度測定值匯總，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：2.48～5.92%、2.52～4.38%、2.17～3.75%；實驗室間相對標準偏差分別為：1.27%、0.90%、0.34%；重復性限分別為：0.39%、0.44%、0.56%；再現(xiàn)性限分別為：9.07%、13.4%、18.0%。

準確度

對6家方法驗證實驗室3種有證標準樣品濃度測定值匯總，相對誤差分別為：0.6～2.1%、0.8～2.5%、0.7～3.6%；相對誤差Z終值分別為：1.30±1.18%、1.52±1.20%、1.92±1.94%。

質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

a)KMnO4溶液不穩(wěn)定，臨用現(xiàn)配，儲存的玻璃器壁易吸附，用時要搖勻

b)本標準根據(jù)2002年6月我國實施新的地表水環(huán)境質(zhì)量標準（GB3838-2002）的要求，水樣采集后，自然沉降30min,取上層清夜（稱為沉清樣）進行測定。

c)本標準適用于測定氯化物低于300mg/L的較清澈水樣。

d)每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣。兩個測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)不超過15%。

e)每批樣品應(yīng)帶一個中間校核點，中間校核點測定值與校準曲線相應(yīng)點濃度的相對誤差應(yīng)不超10%。