高錳酸鹽指數(shù)是指在酸性或堿性介質(zhì)中,以高錳酸鉀為氧化劑,處理水樣時所消耗的氧化劑的量,主要應(yīng)用于掌握飲用水和地表水水質(zhì)。表示單位氧的毫克/升(mg/L)。
國標(biāo)法
主要采用中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB11892-89)或《水和廢水監(jiān)測分析方法》中的標(biāo)準(zhǔn)方法測定高錳酸鹽指數(shù),此兩種方法是等同的。根據(jù)水中氯離子濃度的不同,又分為酸性高錳酸鹽法和堿性高錳酸鹽指數(shù)法兩種,普遍采用的是酸性高錳酸鹽法。其基本原理是在樣品中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸,在沸水浴中加熱30min,高錳酸鉀將樣品中的有機(jī)物和還原性無機(jī)物質(zhì)氧化,反應(yīng)后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀,再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。該法要求在沸水浴中加熱反應(yīng)30min,且回滴時必須在60~80℃的高溫條件下進(jìn)行。

快速加熱法
高錳酸鹽指數(shù)測定的標(biāo)準(zhǔn)方法中,2/3的時間消耗在加熱消解部分,為了縮短分析測定時間,研究者把目光投向了加熱快速的直熱、微波和CODCr測定中的密封消解裝置:
直火加熱法又稱節(jié)能加熱法,其原理為回流加熱,既可減少水樣揮發(fā)損失量,又能達(dá)到省時省電的功效。節(jié)能加熱法首先應(yīng)用于CODCr的測定,且已作為成熟的測定方法被列入《水和廢水監(jiān)測分析方法》中。
微波消解法的原理是采用頻率為2450MHz的電磁波能量來加熱反應(yīng)液,在微波能量的作用下加快分子運動速度,從而縮短消解時間,消解后與標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鹽指數(shù)法步驟相同,計算出CODMn。該方法的Zda特點就是縮短回流時間,提高分析速度,同時此方法試劑用量少,降低了試劑費用和對環(huán)境的污染。
CODCr密封消解裝置測定法中密封消解裝置采用密閉的消解管消解水樣,當(dāng)水樣的量小于消解管體積一半時,消解管內(nèi)就形成一個微回流系統(tǒng),成為氣體形態(tài)的揮發(fā)性物質(zhì)遇到溫度低的管壁冷凝后,順管壁重新流回到試液中,減少了揮發(fā)性物質(zhì)的損失量,提升了測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和抗干擾能力,利用密封消解裝置消解測定COD具有簡便、快速、節(jié)約試劑、省水、省電、省時、少占用實驗室空間等優(yōu)點,特別適合于環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)進(jìn)行大批量水樣的監(jiān)測。
分光光度法
又稱比色法,作為一種簡便快速、靈敏度高(測試靈敏度一般在10-3~10-6g·L-1)、易推廣的技術(shù),在環(huán)境監(jiān)測分析中得到了Z為廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的分光光度法或與其他監(jiān)測技術(shù)結(jié)合的新型分光光度法,常被用于各種污廢水中化學(xué)耗氧量(Chemical Oxygen Demand) 、水中氮磷以及水中鉛、汞等重金屬離子的微量乃至痕量測定。
高錳酸鹽指數(shù)的分光光度法主要有傳統(tǒng)分光光度法和流動注射分光光度法兩種:
1、傳統(tǒng)分光光度法
1)單波長分光光度法。高錳酸鹽指數(shù)測定的單波長分光光度法主要是通過波長掃描,由水樣的已知濃度測定的吸光度值,線性回歸得到一條吸光度-濃度曲線,經(jīng)此回歸曲線間接或直接計算出實際水樣的濃度值。
2)雙波長分光光度法。采用雙波長分光光度法,可以抵消參比波長的信號對分析波長的信號的影響,以消除試樣的散射、其它物質(zhì)的干擾以及光源的波動等,大大提高了方法的靈敏度和選擇性。
2、流動注射分光光度法
流動注射法相對手動分析具有分析速度快、進(jìn)樣量少、精密度高等特點,亦滿足水樣批量測試的需求,在高錳酸鹽指數(shù)測定方面的成績可圈可點,但該方法中需要水管和水泵等裝置,不僅給攜帶、操作和維護(hù)帶來很大的不便。
高錳酸鹽指數(shù)的在線自動監(jiān)測
在線自動監(jiān)測裝置的應(yīng)用,將高錳酸鹽指數(shù)監(jiān)測分析地點由實驗臺轉(zhuǎn)移到水質(zhì)監(jiān)測現(xiàn)場,實現(xiàn)了高錳酸鹽指數(shù)測定由“靜態(tài)”分析到“動態(tài)”分析的轉(zhuǎn)換,消除了靜態(tài)分析中的水質(zhì)分析數(shù)據(jù)的滯后現(xiàn)象;減少了技術(shù)分析人員的勞動強(qiáng)度,具有操作簡便、靈敏度高、測量范圍寬、試樣試劑量少、對環(huán)境的二次污染小等優(yōu)點。
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