相信大家在使用標(biāo)準(zhǔn)品時，經(jīng)常遇到不同性狀的標(biāo)準(zhǔn)品。其實針對標(biāo)準(zhǔn)品的性狀，在進行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量配置時需要的稱量器具也大有不同。

固體標(biāo)準(zhǔn)品 

半固體標(biāo)準(zhǔn)品

液體標(biāo)準(zhǔn)品

那么具體應(yīng)該如何選擇呢？

稱量紙

特點

質(zhì)地堅實、密致而稍微透明，具有對油脂和水的滲透抵抗力強，不透氣等特點，能防水、防潮、防油、殺菌、消毒。具有紙質(zhì)純凈、強度高、透明好、不變形、耐曬、耐高溫、抗老化等。

缺點

稱量量小時，容易受浮力及靜電影響，有可能造成稱量結(jié)果不穩(wěn)定。稱量紙外邊緣超出秤盤范圍,造成稱量ZX偏移。稱量紙與秤盤以外的其他部位接觸造成稱量結(jié)果的不準(zhǔn)確。

適用范圍

固體稱量。

稱量舟/稱量勺

稱量舟

稱量勺

特點

稱量舟玻璃殼體一側(cè)的上端設(shè)置開口，這樣便于稱取標(biāo)準(zhǔn)品，玻璃殼體的另一側(cè)設(shè)置漏斗頸管，適用于標(biāo)準(zhǔn)品的定量轉(zhuǎn)移，保證了試驗數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。在稱量時，玻璃稱量舟稱量比較穩(wěn)定。有些標(biāo)準(zhǔn)品帶靜電；有些標(biāo)準(zhǔn)品轉(zhuǎn)移時粉末易隨溶劑往上蔓延。玻璃稱量舟轉(zhuǎn)移過程中能夠較好的解決這類問題，使標(biāo)準(zhǔn)品轉(zhuǎn)移時不受損失。稱量舟也適用于十萬分之一天平稱量毫克級標(biāo)準(zhǔn)品，定量轉(zhuǎn)移適用于10mL以上的容量瓶，而且稱量舟的漏斗頸口在轉(zhuǎn)移時可以達到容量瓶的磨口處以下，不會粘標(biāo)準(zhǔn)品。

適用范圍

固體稱量，半固體稱量。

移液槍

具有一定量程范圍，可將液體從容器內(nèi)吸出，移入另一容器內(nèi)的計量工具（JJG 646-2006 移液器檢定規(guī)程）。移液槍屬精密儀器，使用及存放時均要小心謹(jǐn)慎，防止損壞，避免影響其量程。

工作原理

在活塞推動下，排出部分空氣，在大氣壓作用下吸入液體，再由活塞推動空氣柱排出液體。

使用注意事項

1.濃度和粘度大的液體，會產(chǎn)生誤差；

2.如長時間不使用，要把移液槍的量程調(diào)至ZD值的刻度，使彈簧處于松弛狀態(tài)以保護彈簧；

3.定期清潔移液器外壁，可以用95%酒精或60%的異丙醇，再用蒸餾水擦拭，自然晾干；

4.使用時要檢查是否有漏液現(xiàn)象。方法是吸取液體后懸空垂直放置幾秒鐘，看看液面是否下降。如果漏液，則檢查吸液嘴是否匹配和彈簧活塞是否正常；

5.當(dāng)移液器吸嘴內(nèi)有液體時，嚴(yán)禁將移液器水平或倒置放置，以防液體流入活塞室腐蝕移液器活塞；

6.使用正確的方法安裝吸頭，切記用力不能過猛。

缺點

1.吸頭安裝不好會帶來高達5%的移液誤差，甚至移液失??；

2.不正確的吸液速度會導(dǎo)致至少5%的準(zhǔn)確性下降；

3.頻繁使用帶來的系統(tǒng)偏差 ；

4.密封油脂的自然損耗 ；

5.錯誤操作對移液槍造成的不可逆損傷 ；

6.僅10%的移液故障 （漏液/明顯不準(zhǔn)）顯而易見。

適用范圍

液體標(biāo)準(zhǔn)品。

微量注射器

是用于準(zhǔn)確移取一定體積的溶液的量式量器，可做為稱量使用的載體。當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)品組分為微量液體時，可使用氣密性良好的注射器進行液體組分的轉(zhuǎn)移，通過準(zhǔn)確稱量注射器前后的質(zhì)量差來計算加放液體組分的質(zhì)量。

特點

1.注射器可作為量出式量器，要使用校準(zhǔn)過并在校準(zhǔn)期內(nèi)的注射器進行準(zhǔn)確的移液。根據(jù)校準(zhǔn)證書可以滿量程與半量程進行移液。

2.注射器可作為一個稱量載體，可以對液體進行增量或減量的稱重。

3.對于不同標(biāo)準(zhǔn)品性狀選用不同注射器，比如對于沸點低，溶劑表面張力小，應(yīng)選用帶鎖注射器以及氣密性推桿。

適用范圍

液體標(biāo)準(zhǔn)品。

稱量器具的使用注意事項

注射器

對于需要準(zhǔn)確移液的注射器需要檢查注射器是否有對應(yīng)號，是否已校準(zhǔn)且在校準(zhǔn)期內(nèi)。

注射器的清潔程度，活塞是否有污染，針尖是否變形。

吸取溶劑輕拉注射器推桿是否順暢。

注射器氣密性檢查，吸取溶劑輕拉推桿觀察是否有氣泡，反復(fù)多次。

對于不同原料性狀選用不同注射器，對于沸點低，溶劑表面張力小，應(yīng)選用帶鎖注射器。

揮發(fā)性液體選增量法稱重。

稱量舟&稱量勺

保持稱量舟和稱量勺潔凈干燥。

其他

優(yōu)先選擇分析天平；每次使用前進行砝碼校準(zhǔn)并記錄；在計量校準(zhǔn)周期內(nèi)。

       不知道各位老師在配制和使用標(biāo)準(zhǔn)品時，有沒有注意過周遭的實驗環(huán)境呢？有沒有在日常的實驗過程中發(fā)現(xiàn)天平稱量不準(zhǔn)卻苦于找不到原因？

       其實，在實驗室的監(jiān)控項目中，不同實驗室對溫濕度都有要求。每項實驗的進行都需要精確可靠的監(jiān)測儀器提供準(zhǔn)確的環(huán)境參數(shù)數(shù)據(jù)。稱量過程中的氣溫、濕度和氣流速度等，都會對稱量結(jié)果產(chǎn)生影響。

實驗室環(huán)境條件標(biāo)準(zhǔn)

       檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則CNAS-CL01中明確規(guī)定了實驗室的設(shè)施和環(huán)境條件應(yīng)該適合實驗室活動，并且必須將其形成文件；實驗室需要監(jiān)測、控制和記錄環(huán)境條件等等。這是因為實驗室環(huán)境條件直接影響著各種實驗或檢測結(jié)果。

實驗室環(huán)境條件到底從什么方面影響著標(biāo)準(zhǔn)品的使用呢？

1

濕度對稱量的影響

? 稱量容器或樣品可能帶有靜電。

       玻璃、塑料、粉末或者顆粒物質(zhì)等低導(dǎo)電率材料無法輕易排除這些靜電，而這些靜電往往需要數(shù)分鐘或數(shù)小時才會消散。干燥空氣（相對濕度低于40%）更易產(chǎn)生靜電。靜電力會作用于樣品、容器與環(huán)境之間，因此產(chǎn)生稱量誤差。

       具體體現(xiàn)：每次稱量都會有不同的結(jié)果。稱量顯示值不穩(wěn)定。稱量結(jié)果的重復(fù)性差。

       解決方法：增加空氣濕度（相對濕度在 45 % - 60 % 之間）；使用去靜電組件。

? 特定標(biāo)準(zhǔn)品容易潮解，環(huán)境濕度過高會引起變質(zhì)，影響使用。

       有些標(biāo)準(zhǔn)品容易吸潮，環(huán)境濕度過高會使稱量不準(zhǔn)確，影響后續(xù)數(shù)據(jù)分析。

       揮發(fā)性有機物標(biāo)準(zhǔn)品在環(huán)境溫度過高時容易揮發(fā)，出現(xiàn)實際配制的量過低的情況。

       具體體現(xiàn)：天平顯示值按單方向漂移。吸濕/蒸發(fā)。您稱量的是揮發(fā)性物質(zhì)的損耗重量（如：水蒸發(fā)）或者是樣品吸濕而增加的重量（吸收大氣水份）。

       解決方法：使用潔凈并且干燥的稱量容器；使用加蓋或加塞的窄頸容器；保持實驗室內(nèi)濕度處于標(biāo)準(zhǔn)區(qū)間。

2

溫度對稱量的影響

? 溫度對電子天平內(nèi)部機械的影響。

       電子天平內(nèi)的永磁體、動圈、取樣電阻等溫度敏感材料會隨著環(huán)境溫度變化和線圈發(fā)熱引起溫度漂移，從而影響電子天平的計量性能。

       具體體現(xiàn)：外部荷載不發(fā)生改變而電子天平的示值仍然會發(fā)生緩慢的變化。

       解決方法：為了避免此因素對標(biāo)準(zhǔn)品稱量準(zhǔn)確度的影響，因?qū)㈦娮犹炱椒旁诤銣睾銤竦姆Q量室中通電開機充分預(yù)熱兩個小時后進行重復(fù)性核查并通過才能進行稱量。

? 標(biāo)準(zhǔn)品溫度對電子天平內(nèi)部環(huán)境的影響。

       標(biāo)準(zhǔn)品與周圍環(huán)境之間的溫度存在差異，溫度差異會產(chǎn)生沿稱重容器流動的氣流?？諝庋刂萜魍鈧?cè)流動會產(chǎn)生一個向上的作用力，這個力會導(dǎo)致稱重結(jié)果產(chǎn)生錯誤。直到形成溫度平衡后才會終止。

       具體體現(xiàn)：樣品在動態(tài)浮力作用下，稱得重量會比實際重量輕，并在稱量過程中出現(xiàn)稱量顯示值單方向漂移。

       解決方法：為了避免此因素對標(biāo)準(zhǔn)品稱量準(zhǔn)確度的影響，當(dāng)把標(biāo)準(zhǔn)品從冰箱等貯存環(huán)境中取出以后，要等到標(biāo)準(zhǔn)品溫度與稱量環(huán)境溫度一致時才可以開始稱量。

? 溫度對電子天平靈敏度的影響。

       溫度對靈敏度的影響程度取決于測量值因環(huán)境溫度變化而產(chǎn)生的可逆性漂移。這由靈敏度的溫度系數(shù) (TC) 測得，與每攝氏度的顯示重量（或者校品重量）偏差百分比一致。

? 溫度對定容的影響。

       當(dāng)有機化合物液體的溫度上升或下降時，由于熱脹冷縮的關(guān)系，液體的體積會膨脹或縮小，液體的密度亦隨溫度減小或增大。

3

其他環(huán)境條件對標(biāo)準(zhǔn)品配制的影響

? 氣流對稱量的影響

       天平的放置位置和操作環(huán)境出現(xiàn)氣流；天平距離空調(diào)排氣口、吊扇、窗戶或散熱器太近；天平位于實驗室設(shè)備中冷卻風(fēng)扇產(chǎn)生的氣流中；樣品與其周圍環(huán)境形成的巨大溫差產(chǎn)生氣流；天平位于未加以保護的開放區(qū)域。

       具體體現(xiàn)：顯示的稱量值不斷漂移，導(dǎo)致難以進行回零/去皮操作，穩(wěn)定時間過長，測量準(zhǔn)確性差。

       解決方法：請將您的天平與氣流源保持足夠的距離。為防止秤盤暴露于氣流之中，可使用手動或自動防風(fēng)罩。

? 振動對稱量的影響

       在天平放置位置的振動會導(dǎo)致天平數(shù)值的偏差，天平的可讀性越好，越易受振動的影響。

       解決方法：請將您的天平放置在專業(yè)實驗臺上；安裝位置與稱量臺必須足夠穩(wěn)定；確保當(dāng)有人倚靠在實驗臺時，天平顯示屏指數(shù)不會改變；不得在天平下放置軟墊，如寫字墊等；天平的理想位置是實驗臺的桌腳處，因為此處振動最小。

? 熱輻射對稱量的影響

       熱輻射會影響天平的熱平衡引起示值錯誤，最常見的輻射源為太陽和白熾燈。

       解決方法：請將您的天平放置在無窗的墻角附近，直射的陽光會影響稱量結(jié)果；將您的天平放置在遠離照明裝置的地方，盡量使用熒光燈管；避免多人同時圍繞在天平前。

您是否困惑過，證書上的有效期如何看？

買的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一個是鹽的形式，一個是非鹽的形式，該如何使用？

買的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是A溶劑，上樣確是B溶劑，該如何進行轉(zhuǎn)換？

別急，接下來小編帶您一一簡析！

一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期有哪些標(biāo)識方法？

證書上標(biāo)識的有效期是指在證書上的存儲條件以及產(chǎn)品未開封的情況下的有效期，反映的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存期限，市面上常見的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期有如下的標(biāo)識方法：

1

在證書上標(biāo)識Expiration 或者 Expiry Date 后面的時間即該產(chǎn)品的有效期，如下圖證書有效期為2022年5月31日。

2

 在證書上標(biāo)識Retest Date后面的時間作為該產(chǎn)品的有效期，如下圖證書有效期到2021年6月10日。

（注：Retest Date是重檢日期，是指生產(chǎn)廠家在這個時間之前會對產(chǎn)品進行重檢，重檢之后，特性量值未發(fā)生變化，會對該產(chǎn)品進行有效期的延長，但客戶實際一般參考Retest Date作為該產(chǎn)品的有效期）

3

在證書上標(biāo)識Expiration Date后面，如下圖顯示該產(chǎn)品在未開封的情況下，長期有效。

（注：該類產(chǎn)品是脂肪酸類，該類型產(chǎn)品對空氣敏感，生產(chǎn)廠家對包裝進行惰性化處理，瓶子內(nèi)部充滿氮氣，所以該產(chǎn)品未開封，不和空氣接觸能保證產(chǎn)品長期有效）

4

下圖證書表示的是該產(chǎn)品賣出去一年有效，賣出的時間點是以Sales Date后面的印章時間為準(zhǔn)。

（注：如該證書上Sales Date后面沒有關(guān)于時間的印章，向廠家投訴，更換正確的產(chǎn)品）

二、鹽和非鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在使用時的注意事項？

1

兩者的差異往往體現(xiàn)在外觀性狀、溶解度、CAS號上；

例如：

2

對于色譜分析而言，一般情況下，成鹽與非鹽形式的有機物可以通用，但是注意溶解性能的差異；

3

在溶液配制過程中，稱取同等質(zhì)量的話，兩者有摩爾質(zhì)量差，定量分析要注意換算。

三、標(biāo)準(zhǔn)溶液如何進行溶劑轉(zhuǎn)換？

1）溶劑的互溶性以及保證目標(biāo)分析物充分溶解；

2）新的溶劑與目標(biāo)化合物的穩(wěn)定性；

3）溶劑效應(yīng)，盡量使用流動相進行稀釋上樣，不能做到用流動相稀釋上樣的情況下，盡量降低進樣量。

溶劑效應(yīng)帶來嘔吐毒素出峰異常的案例分享

圖1和圖3非流動相稀釋上樣譜圖，圖1進樣50uL，峰型異常，圖3降低進樣量，峰型正常。

圖4和圖5流動相稀釋上樣譜圖，無論進樣是10uL還是50uL，峰型都正常。

《干貨丨樣品稱量準(zhǔn)確度影響——溫度篇》里針對電子天平準(zhǔn)確度的影響，我們從環(huán)境因素分析溫度對樣品稱量準(zhǔn)確度的影響。這期我們將繼續(xù)從環(huán)境因素分析靜電作用對樣品稱量準(zhǔn)確度的影響。

靜電現(xiàn)象在我們的日常生產(chǎn)、生活中無處不在。若稱量容器上帶有靜電，會導(dǎo)致電子天平的顯示值長時間波動，無法穩(wěn)定顯示準(zhǔn)確的稱量結(jié)果，影響樣品稱量準(zhǔn)確度。在稱量過程中，經(jīng)過摩擦的稱量樣品、稱量容器及實驗人員的衣物上等都可能帶有靜電。而且，樣品的帶電量也會隨著實驗人員的具體操作以及實驗人員與電子天平之間距離的遠近而變化。如：對沒有靜電屏蔽功能的電子天平加載、卸載稱量樣品的操作和與秤盤或桌面的接觸，樣品的帶電量都會實時發(fā)生變化，看似完全相同的操作，卻毫無規(guī)律可言；實驗人員身上所帶的靜電，隨著實驗人員身體距離天平的遠近變化，也會造成數(shù)值的變化，使得樣品稱量準(zhǔn)確度受到影響。

如何避免靜電對稱量準(zhǔn)確度的影響？

1 控制稱量環(huán)境濕度在40% - 70%之間

在這個濕度范圍內(nèi)，物體表面會形成一層極微薄的導(dǎo)電水層，使其電阻率大大降低，電荷快速轉(zhuǎn)移，靜電作用減弱；

2 稱量容器盡量選用金屬或玻璃材質(zhì)

避免使用塑料材質(zhì)的稱量容器。塑料常規(guī)情況都是絕緣體，電荷集聚在其表面無法流動就變成了靜電聚集體，使得靜電作用增強；

3 電子天平安裝專門的消除靜電裝置

安裝專門的消除靜電裝置并將秤盤接地，可以有效降低靜電作用；

4 zui好穿著棉質(zhì)實驗服或防靜電面料的衣物

操作人員在做稱量的過程中，zui好穿著棉質(zhì)實驗服或防靜電面料的衣物，必要時操作人員同時帶防靜電手環(huán)，避免因為人員移動而產(chǎn)生靜電。

實驗室樣品稱量操作中影響準(zhǔn)確度的因素有很多，其中靜電是不容小覷的一個因素。針對上述分析靜電產(chǎn)生的原因及應(yīng)對措施，可以有效減少靜電作用對稱量操作的影響，提高稱量準(zhǔn)確度。

       標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：已知準(zhǔn)確濃度的、經(jīng)過均勻性和穩(wěn)定性研究的、有不間斷溯源鏈的用于滴定分析的溶液。滴定溶液制備方法有兩種：

一、直接配制法

       具體操作步驟：準(zhǔn)確稱取一定量的純物質(zhì)，溶解并稀釋到準(zhǔn)確體積，根據(jù)計算求出該溶液的準(zhǔn)確濃度。

       例如：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液制備等。

直接配制法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)必須具備：

       1.必須有足夠的純度，含量≥99.9%，其雜質(zhì)含量應(yīng)少于容量分析所允許的誤差程度。

       例如：制備重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液使用的基準(zhǔn)物質(zhì)是國家二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重鉻酸鉀，其含量為99.99%。

       2.物質(zhì)組成與化學(xué)分子式應(yīng)完全相符。若含結(jié)晶水，其含量也應(yīng)與化學(xué)分子式相符。

       3. 物理性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。

二、間接配制法

       具體操作步驟：粗略稱取一定量物質(zhì)或量取一定體積溶液，配制成接近于所需要濃度的溶液，再用基準(zhǔn)物質(zhì)或已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來確定其標(biāo)準(zhǔn)濃度。

       例如：高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液等。

間接法制備需要的基準(zhǔn)物質(zhì)的選擇要求：

1.摩爾質(zhì)量大

       摩爾質(zhì)量大的基準(zhǔn)物質(zhì)可以減小天平的精度原因造成的稱重誤差，Z終減小標(biāo)定滴定溶液的誤差。

       例如：標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液選擇鄰苯二甲酸氫鉀作為基準(zhǔn)物質(zhì)，而不選用草酸。

2.性質(zhì)穩(wěn)定

       基準(zhǔn)物質(zhì)需要穩(wěn)定性高、不吸濕、不風(fēng)化的性質(zhì)。

       例如：標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液選擇穩(wěn)定性更高的無水碳酸鈉作為基準(zhǔn)物質(zhì)，而不選用硼砂。

3.易溶解

       標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定一般都在溶液間進行，液體狀態(tài)反應(yīng)比較快速。容易溶解的物質(zhì)能夠保證標(biāo)定過程的正常進行，減少反應(yīng)過慢、環(huán)境等因素的影響。

4.反應(yīng)終點易判斷

       標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定一般采用指示劑法或電位滴定法，使用的基準(zhǔn)物質(zhì)要方便反應(yīng)終點的判斷，基準(zhǔn)物質(zhì)的顏色不能影響反應(yīng)終點的判斷。

5.能產(chǎn)生準(zhǔn)確的當(dāng)量反應(yīng)

       與標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的關(guān)系越簡單，就越容易對參與反應(yīng)的物質(zhì)進行定量，通過計算得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度數(shù)值越準(zhǔn)確。

卡爾費休法是1935年由Karl Fischer提出的測定水分的分析方法，適用于測定所有類型的物質(zhì)：化學(xué)品、油品、藥品和食品等等。目前卡爾費休滴定法已經(jīng)發(fā)展成為世界性廣泛使用的一種水分分析方法。

對于一些難測樣品，我們經(jīng)常會覺得無從下手，今天就給大家?guī)韽?fù)雜樣品中的卡爾費休水分檢測。

難溶樣品

在日常樣品的水分檢測時，經(jīng)常會遇到一些樣品很難溶解或者溶解性較差而導(dǎo)致無法準(zhǔn)確的測得樣品水分含量。通常遇到難溶樣品，我們可以采用加入助溶劑來提高樣品的溶解性，進一步測得樣品中的水含量。

如何選擇一款合適的助溶劑？

1.不會與KF試劑產(chǎn)生副反應(yīng)；

2.不會YZKF反應(yīng)速度；

3.助溶劑水含量較低；

4.大大增加樣品的溶解性，使樣品充分溶解；

氯仿：

可以提高長鏈羧酸、醚、烴類的溶解性，適合脂肪、油類、長鏈烴等在甲醇溶劑中溶解性比較差的樣品。

1-己醇（1-戊醇等長鏈醇）：

可以增加長鏈羧酸、醚、烴類的溶解性。

甲酰胺：

1.提高甲醇中極性物質(zhì)的溶解性；

2.有助于提高糖類、蛋白質(zhì)和無機鹽等的溶解性；

3.可以提高KF反應(yīng)速度；

4.不適用于庫侖法有隔膜體系。

會產(chǎn)生副反應(yīng)的樣品

在檢測醛酮、苯胺、硅醇、過氧化物、酚類、青霉素等等樣品時，無法測得其中的水分含量，經(jīng)常會發(fā)生滴定無法到達終點、滴定時間過長、過滴定等問題，問題發(fā)生的原因就在于這些樣品很容易與KF試劑中的組分（甲醇、二氧化硫、碘）發(fā)生副反應(yīng)。

解決方案：

1.醛酮類樣品

可以采取無甲醛體系的醛酮專用KF試劑，適用于可能會與甲醇發(fā)生副反應(yīng)的樣品；

2.調(diào)節(jié)KF反應(yīng)系統(tǒng)的pH

KF反應(yīng)ZJpH為5-7，可以通過調(diào)節(jié)pH來YZ副反應(yīng)，pH越低，KF反應(yīng)速度下降，同時YZ了副反應(yīng)，可以通過向KF反應(yīng)池中添加苯甲酸或水楊酸來實現(xiàn)；

3.降低KF反應(yīng)系統(tǒng)的溫度

溫度降低可以有效YZ副反應(yīng)的產(chǎn)生，而KF反應(yīng)可以順利緩慢進行；

4.使用卡式爐

卡式爐可以避免樣品與KF試劑直接接觸，從而避免副反應(yīng)產(chǎn)生。

過酸過堿樣品

KF反應(yīng)的ZJpH為5-7。pH值過高，會產(chǎn)生副反應(yīng)，副反應(yīng)會消耗一定量的碘，使碘和水不是按照1：1的比例進行反應(yīng)；pH值過低，會使KF反應(yīng)常數(shù)下降，導(dǎo)致反應(yīng)速度變慢。

因此，當(dāng)遇到強酸或者強堿性樣品時，會使KF反應(yīng)體系pH值偏小或偏大，此時需要向系統(tǒng)中添加弱堿（咪唑）或弱酸（水楊酸、苯甲酸等）等來保持反應(yīng)體系pH保持在5-7之間，以達到KF反應(yīng)的ZJ速率。

pH的測定：使用玻璃注射器從反應(yīng)池中取出一部分工作介質(zhì)，可以用玻璃電極測pH值，也可以直接使用pH試紙測定。

凍干粉樣品

凍干粉樣品通常很容易吸收空氣中的水分，導(dǎo)致水分含量過高。因此，通常需要將凍干粉樣品直接溶解，避免接觸空氣的情況下轉(zhuǎn)移至滴定池中，進行水分測試。

對于凍干粉樣品可以選擇以下三種方式進行水分測定：

1.用帶長針頭的玻璃注射器吸取KF溶劑，注入到含樣品的密封樣品瓶中，充分溶解后加入到KF反應(yīng)池中進行測定；

2.用帶長針頭的玻璃注射器吸取已經(jīng)預(yù)滴定的KF反應(yīng)池中溶液，通過凍干塞子注入樣品瓶中，樣品充分溶解后，用注射器將整個溶液注入到滴定杯中進行測定；

3.采用卡式爐進行測定。

1、固態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度計算時乘以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度，計算公式如下：

其中，   C1：儲備液的Z終濃度mg/L;
             W1: 稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量mg;
             10   定容體積，mL

2、稱取10 mg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，因取用量少，且容量瓶口徑小，一般用一次性吸管，將細端剪出凹槽，用其作為藥匙使用；

3、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)取出后應(yīng)先恢復(fù)至室溫再進行稱量；同理,儲備液及工作液也應(yīng)取出恢復(fù)室溫后再開始使用;

4、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開封后,應(yīng)在瓶身標(biāo)注編號及開封日期;

5、配置溶劑選取色譜純；

6、Z先考慮直接稱量法，因其誤差Z?。?/p>

7、稀釋標(biāo)液時，移液體積不小于10微升；

8、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置過程中應(yīng)及時認(rèn)真填寫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置記錄及儲備液稀釋記錄，保證其配置的標(biāo)液相關(guān)信息以及濃度與填寫的記錄一致；

9、標(biāo)簽內(nèi)容應(yīng)標(biāo)明：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號及中文，濃度，有效期及配置日期，配置人。

10、在配置易揮發(fā)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，稱量樣品質(zhì)量不小于100Mg，以減少誤差。

（來源：北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司）

在使用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的過程中，溫度補正是保證實驗數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的重要環(huán)節(jié)。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在標(biāo)定及使用過程中，體積會隨著環(huán)境溫度的變化而變化。因此在標(biāo)定和使用過程中需要進行溫度補正，GB/T 601《化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》附錄A中給出了不同溫度下各種溶液不同濃度隨溫度變化的體積補正值。

▲附錄A

參照補正值表，設(shè)計了0.1mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和0.1mol/L氫氧化鉀滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，乙醇基質(zhì)驗證滴定實驗規(guī)定溫度下，溫度補正值對標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的影響實驗。

表 兩種溶液溫度補正值對溶液濃度的影響實驗數(shù)據(jù)

通過實驗結(jié)果可以看出，隨著溫度的變化，兩種標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度均有所變化，其中有機溶劑的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（氫氧化鉀滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，乙醇基質(zhì)）體積受溫度影響大，未補正濃度與補正濃度相差較大。同時通過補正值也可以看出，0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液每差1℃的體積補正值大約為0.1mol/L各種水溶液的體積補正值的5倍。并且溫度補正值是要帶入標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度值中參與計算的，對標(biāo)定和使用都會產(chǎn)生較大的影響，所以在使用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的過程中，溫度補正是不可忽略的Z要一步。

       乙二胺四乙酸簡稱EDTA或者EDTA酸，分子式為C10H16N2O8 ，用H4Y表示其結(jié)構(gòu)式如圖1所示。

圖1：乙二胺四乙酸結(jié)構(gòu)式

       當(dāng)H4Y溶于水時，不僅可以將自身的H+給出去，形成不同形式的HXY（4-x)-陰離子；當(dāng)溶液酸度很高時，H4Y的兩個羧基可以接受H+分別以H5Y+或H6Y2+陽離子的形式存在于溶液中。因此EDTA在水溶液中可以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-等7種形式存在，而它們在水溶液中的具體存在形式及分布分?jǐn)?shù)與溶液pH息息相關(guān)（如圖2所示）。

圖2：EDTA各種存在形式的分布圖

       EDTA與金屬離子形成螯合物時，它的氮原子和氧原子與金屬離子鍵合形成具有多個五原子環(huán)的立體螯合物。EDTA螯合物的立體構(gòu)型如圖3所示。一般情況下,這些絡(luò)合反應(yīng)將按照1:1的比例進行反應(yīng)。

圖3：EDTA-M螯合的立體結(jié)構(gòu)

       例如在ZnCl2的滴定實驗中，以EDTA-2Na作為滴定劑，鉻黑T指示液作為指示劑，于氨-氯化銨緩沖溶液（pH=10）中滴定待測ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。當(dāng)溶液滴定至由藍色變?yōu)樽霞t色時，此時達到反應(yīng)終點，以消耗EDTA-2Na的體積根據(jù)公式（1）計算ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度（需要同時做空白試驗扣除空白的影響）。

C1:EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度

V1:消耗EDTA-2Na的體積

V2:消耗ZnCl2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積

       EDTA由于其良好的化學(xué)性質(zhì)，被廣泛應(yīng)用于化學(xué)分析中。迄今為止，它已經(jīng)成為分析化學(xué)中應(yīng)用最廣泛的螯合劑。EDTA除了作為螯合劑用于絡(luò)合滴定外，還作為掩蔽劑等應(yīng)用于各種分離和測定方法中。

在色譜分析檢測中（GC&HPLC），我們經(jīng)常要使用到衍生化技術(shù)手段來達到對目標(biāo)物質(zhì)的定性定量分析，按照衍生化發(fā)生在色譜分析前后，分為柱前衍生和柱后衍生，今天我們就和小編一起學(xué)習(xí)衍生化目的、原理、分類和應(yīng)用等。

一、衍生化的目的

衍生化包括分析物與衍生化試劑之間發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，其目的是改變該分析物的理化性質(zhì)，主要有以下幾個目的：

?提高檢測性能

?改變分析物的分子結(jié)構(gòu)或極性以獲得更出色的色譜分離

?增加揮發(fā)性

?改變基質(zhì)性質(zhì)以實現(xiàn)更好的分離

?穩(wěn)定分析物

二、常用的衍生化試劑

1.硅烷化試劑

?硅烷基指三甲基硅烷Si(CH₃)₃或稱TMS；

?硅烷化作用是指將硅烷基引入到分子中，一般是取代活性氫；

?活性氫被硅烷基取代后降低了化合物的極性，增強了揮發(fā)性和穩(wěn)定性；

?對于不揮發(fā)或者200-300℃的穩(wěn)定性，可以使用硅烷化試劑衍生；

?硅烷化試劑容易吸潮失效，因此在使用過程中需要對樣品和試劑脫水。

2.?；苌噭?/strong>

??；芙档土u基、氨基、巰基的極性，減小色譜峰拖尾，增強揮發(fā)性；

?能增強某些容易氧化的化合物（如：兒茶酚胺）的穩(wěn)定性；

?引入含有鹵離子的?；梢蕴岣唠娮硬东@檢測器（ECD）的靈敏度。

3.紫外衍生試劑

紫外衍生化試劑主要是給一些沒有紫外吸收或者紫外吸收很弱的化合物分子引入強紫外吸收的基團，使得目標(biāo)物能被紫外檢測器檢測。

4.熒光衍生化試劑

液相色譜檢測中熒光檢測器的靈敏度要比紫外檢測的靈敏度高出幾個數(shù)量級，但是大多數(shù)化合物沒有熒光，通過熒光衍生化試劑將目標(biāo)物上接上能發(fā)出熒光的生色基團，以達到熒光檢測的目的，由于熒光衍生物的激發(fā)波長與發(fā)射波長與衍生化試劑不同，即使衍生化試劑過量或者有副反應(yīng)，也不干擾熒光衍生物的檢測。

5.電化學(xué)衍生化試劑

電化學(xué)檢測器（ECD）是根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進行檢測的，在液相色譜中常用來檢測無紫外和無熒光的，但是有電活性的化合物，其檢測靈敏度高，選擇性強，對于沒有電活性的化合物，與電化學(xué)衍生試劑反應(yīng)，生成具有電化學(xué)活性的衍生物就可以使用ECD檢測，由于硝基具有電化學(xué)活性，因此常用來作為電化學(xué)衍生試劑，常見電化學(xué)衍生試劑化如下：

三、衍生化在HPLC及GC中的應(yīng)用案例分享

HPLC中的應(yīng)用案例-氨基甲酸酯農(nóng)藥檢測（GB23200.112-2018）

甲奈威和克百威屬于氨基甲酸酯一類的廣譜殺蟲劑，常用于水稻和玉米作物，其本身無熒光，通過高溫堿性條件下，將其水解為甲基胺，再與鄰苯二甲醛(OPA) 和2-巰基乙醇(RSH) 反應(yīng)，生成具有強熒光性的異吲哚衍生物，可用于熒光檢測，檢測級別可到達ppt級別。

GB23200.112-2018中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物的柱后衍生譜圖

GC中的應(yīng)用案例-氯丙醇及其脂肪酸脂的檢測（GB5009.191-2016）：

?；芙档土u基、氨基、巰基的極性，改善這些化合物的色譜性能（減少峰拖尾），并能提高這些化合物的揮發(fā)性，也能增強某些容易氧化的化合物的穩(wěn)定性，當(dāng)?；瘯r引入了含有鹵素離子的?；鶗r，還能提高使用ECD檢測的靈敏度。

GBGB5009.191-2016中，采用七氟丁酰咪唑作為衍生化試劑，在溫和的條件下將羥基鈍化反應(yīng)生成具較好穩(wěn)定性、良好揮發(fā)性和強電負性的衍生物，并使用GCMS檢測。