背景

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，為保證農(nóng)產(chǎn)品的增產(chǎn)增收往往需要大量使用除草劑、殺蟲(chóng)劑等農(nóng)藥，農(nóng)藥殘留一直是受到重 點(diǎn)關(guān)注的食品安全問(wèn)題之一。國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部和國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布的《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最 大殘留量》(GB 2763-2021)，已于2021年9月3日正式實(shí)施，其增補(bǔ)版《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中2,4-滴丁酸鈉鹽等112種農(nóng)藥最 大殘留限量》(GB 2763.1-2022)中，也規(guī)定了99種（類(lèi)）食品中112種農(nóng)藥共290項(xiàng)最 大殘留限量。

基于此SCIEX應(yīng)用中國(guó)本土化產(chǎn)品Triple Quad? 6500+ LC-MS/MS系統(tǒng)，開(kāi)發(fā)了518種農(nóng)藥及其代謝物同時(shí)檢測(cè)的方法。方法中所涉及的農(nóng)藥種類(lèi)覆蓋了中國(guó)（GB 23200.121）、歐洲和北美多個(gè)地區(qū)的食品安全法規(guī)測(cè)定的要求，同時(shí)前處理操作簡(jiǎn)單，只需簡(jiǎn)單提取、稀釋即可，避免了凈化步驟對(duì)化合物的損失，為植物源性食品中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供了一種簡(jiǎn)單快速準(zhǔn)確的解決方案。

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圖1. 518種農(nóng)藥及其代謝物MRM（正負(fù)模式同時(shí)采集）提取離子流色譜圖

前處理流程

實(shí)驗(yàn)方法

液相方法

色譜柱： C18 （2.1 × 100 mm, 1.8 μm, 100 ?）

流動(dòng)相：A相為水（含2 mM甲酸銨和0.01%甲酸），B相為甲醇（含2 mM甲酸銨和0.01%甲酸）。流動(dòng)相梯度條件見(jiàn)表1；

流速：0.3 mL/min

柱溫：40 ℃

表1. 流動(dòng)相梯度條件

質(zhì)譜方法

靈敏度和準(zhǔn)確性

為了驗(yàn)證SCIEX中國(guó)本土化產(chǎn)品Triple Quad? 6500+ LC-MS/MS系統(tǒng)對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的靈敏度，測(cè)定了大量農(nóng)藥的溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，絕大多數(shù)化合物線性范圍在0.001-10 ng/mL內(nèi)，個(gè)別化合物線性范圍在0.1-10 ng/mL；相關(guān)系數(shù)r均大于0.995，線性關(guān)系良好，每個(gè)濃度點(diǎn)的準(zhǔn)確度均在可接受的范圍內(nèi)。

因?yàn)椴煌衔锏亩肯蓿⊿/N=10）情況有所差異，大部分化合物的線性范圍可以向下擴(kuò)展，代表化合物的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、準(zhǔn)確度和離子豐度比情況詳見(jiàn)圖2。

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圖2. 氯蟲(chóng)苯甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果

（上圖：線性范圍在0.001-10 ng/mL時(shí)，各濃度點(diǎn)的準(zhǔn)確度和離子豐度比情況；下圖：線性方程及相關(guān)系數(shù)）

基質(zhì)效應(yīng)

由于植物源性樣品基質(zhì)復(fù)雜，農(nóng)藥種類(lèi)眾多，因此針對(duì)基質(zhì)效應(yīng)也進(jìn)行了考察。

本文中基質(zhì)效應(yīng)的計(jì)算方法：首先測(cè)得某個(gè)濃度的溶劑配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，峰面積記為A，其次測(cè)得使用空白基質(zhì)凈化液配制的相同濃度的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，峰面積記為B，基質(zhì)效應(yīng)%=（B/A）%。

本文選擇植物源性食品中基質(zhì)成分復(fù)雜的綠茶進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)的考察，分別對(duì)比了提取液不凈化、QuEChERS凈化，提取液10倍稀釋和提取液20倍稀釋4種處理方式的基質(zhì)效應(yīng)差異，結(jié)果詳見(jiàn)圖3和圖4。結(jié)果表明，將提取液稀釋20倍后，可以消除大部分農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)，采用溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線即可對(duì)樣品進(jìn)行定量分析。

實(shí)驗(yàn)方法特點(diǎn)

1. 方法快速準(zhǔn)確，一針進(jìn)樣，正負(fù)離子同時(shí)采集，檢測(cè)518種化合物，完全滿足日常檢測(cè)的要求；

2. 前處理只需使用簡(jiǎn)單的有機(jī)溶劑提取，無(wú)需進(jìn)一步的樣品凈化（固相萃取或QuEChERS），操作簡(jiǎn)單快速，通用性強(qiáng)，同時(shí)避免了PSA、石墨化碳等凈化材料對(duì)部分農(nóng)藥的回收率影響；

3. 基于SCIEX中國(guó)本土化產(chǎn)品Triple Quad? 6500+ LC-MS/MS系統(tǒng)的高靈敏度和抗基質(zhì)干擾能力，可將提取后的樣品溶液直接稀釋后進(jìn)樣分析，有效降低溶劑效應(yīng)和基質(zhì)效應(yīng)對(duì)分析結(jié)果的影響，使用溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液即可進(jìn)行定量分析。

4. 本方案包含了518種農(nóng)藥及其代謝物的質(zhì)譜方法和液相方法，免去方法優(yōu)化的時(shí)間，拿來(lái)即用，省時(shí)省力。

儀器設(shè)備

SCIEX中國(guó)本土化產(chǎn)品Triple Quad? 6500+ LC-MS/MS系統(tǒng)