2021年9月12日，央視欄目《每周質(zhì)量報(bào)告》曝光了多款高跟涼鞋有害物超標(biāo)，主要有害物是鄰苯二甲酸和六價(jià)鉻。六價(jià)鉻可與人體皮膚接觸導(dǎo)致過敏，經(jīng)呼吸道吸入可引發(fā)肝腎功能損傷，嚴(yán)重時(shí)還可致癌，導(dǎo)致遺傳基因缺陷。

按照《鞋類通用安全要求》，六價(jià)鉻按GB/T22807-2019（分光光度法）或GB/T38402-2019（離子色譜法）進(jìn)行檢驗(yàn)，當(dāng)發(fā)生爭議時(shí)以色譜法為準(zhǔn)，其操作步驟如下：

1、分析液的制備

稱取剪碎的試樣（2.0±0.1）g，精確至0.001g。

移取100mL已排氣的磷酸鹽緩沖液至250mL錐形瓶中，插入導(dǎo)氣管（導(dǎo)氣管不得接觸液面），向錐形瓶瓶中通入氬氣或氮?dú)?，流量為?0±10）mL/min，時(shí)間5min，移去導(dǎo)氣管，加入試樣，蓋好磨口塞，置于振蕩器內(nèi)室溫（18~26℃）水浴萃取（180±5）min，振蕩頻率（100±10）r/min。

萃取結(jié)束后用0.45μm濾膜過濾，然后檢查萃取液的pH值，應(yīng)在7.0~8.0之間，如果超出這一范圍，則需要減少稱樣質(zhì)量進(jìn)行萃取。將濾液轉(zhuǎn)移至分析瓶中，待測。

2、分析液的測定

標(biāo)準(zhǔn)的附錄B和附錄C所列參考條件已被證實(shí)是可行的。

方法應(yīng)經(jīng)回收率試驗(yàn)驗(yàn)證，在相應(yīng)濃度水平上的精密度應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)附錄A的范圍內(nèi)。

記錄進(jìn)樣體積VM和峰面積A。

3、校準(zhǔn)（標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制）

試液中六價(jià)鉻的含量采用外標(biāo)法定量。

校準(zhǔn)溶液用六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液制備，校準(zhǔn)溶液中鉻的含量應(yīng)覆蓋測量的范圍。

至少配制5個(gè)質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，可參考表1。

表1  標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制

相應(yīng)的參考配制方法如下：將德國赫施曼opus電子瓶口分配器（50mL）主機(jī)安裝于裝有六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑瓶上，排氣泡后調(diào)至步進(jìn)模式（不等體積分液），設(shè)置5個(gè)體積分別為1.25mL、2.50mL、5.00mL、12.50mL、25.00mL，然后按分液鍵將這5個(gè)體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液分入5個(gè)25mL容量瓶中，定容至刻度。

將校準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至分析瓶中進(jìn)行HPLC測定。

校準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣量與測試樣品的進(jìn)樣量相同，記錄進(jìn)樣量VC（μL）。

以六價(jià)鉻的濃度（μg/mL）為x軸，相應(yīng)的峰面積為y軸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4、回收率的測定

移取相同體積的磷酸鹽緩沖液和分析液，分別加入適當(dāng)體積的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，使溶液中六價(jià)鉻的含量為10mg/kg，且兩種溶液的Z終體積一致。在相同的色譜系統(tǒng)中測定兩種溶液，進(jìn)樣體積與繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的進(jìn)樣體積一致，記錄峰面積分別為Ast和As。測得的峰面積應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線范圍內(nèi)，否則應(yīng)減少磷酸鹽緩沖液和分析液的移取體積，重新測定?；厥章蕬?yīng)在80%~120%之間。然后進(jìn)行計(jì)算。

該標(biāo)準(zhǔn)全部內(nèi)容可搜索“GB/T 38402-2019”。