RoHS指令（《關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》）規(guī)定從2006年7月1日起，進入歐盟市場的電氣電子設(shè)備產(chǎn)品中，禁止或限制使用鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴二苯醚（PBDE）和多溴聯(lián)苯（PBB）等六種有害物質(zhì)，目前國內(nèi)市場正在努力應(yīng)對RoHS指令。我公司應(yīng)用實驗室在USEPA 3060A和USEPA 7196A方法基礎(chǔ)上，應(yīng)用分光光度法對一油漆原料（色粉）中的六價鉻進行了測定。六價鉻在酸性條件下與二苯基卡巴肼溶液形成紫紅色絡(luò)合物，測定波長540nm，標準曲線為A=0.5975C+0.0327（r=0.9995），六價鉻回收率在80~90%之間。

實驗部分

儀器裝置

SP-756P紫外可見分光光度計（上海光譜儀器有限公司）

恒溫磁力攪拌器、PH計、250ml的硼硅酸鹽玻璃燒杯（消解容器）等

試劑
⑴ 堿性消解溶液：0.28M的Na₂CO₃和0.5M的NaOH混合溶液。（使用前PH值需檢查，PH值應(yīng)≥11.5，否則不能用）
⑵ 0.5M的K₂HPO₄和0.5M的KH₂PO₄混合緩沖溶液，PH=7。
⑶ 六價鉻儲備溶液，1000mg/L 的Cr（Ⅵ）。
⑷ 六價鉻標準溶液，100mg/L 的Cr（Ⅵ）。
⑸ 5M的HNO₃溶液。
⑹MgCl₂·6H₂O（分析純）：樣品中加入0.855g MgCl₂·6H₂O（相當于400mg MgCl₂或100mg Mg²⁺），起YZ氧化作用。
⑺ H₂SO₄，10%（V/V）。
⑻ 二苯基卡巴肼溶液：溶解250mg的1,5-二苯基卡巴肼于50ml丙酮，貯存于棕色瓶中。溶液如褪色應(yīng)棄置不用。

實驗部分

實驗方法
樣品的制備：取2.5±0.10g色粉于250ml硼硅酸鹽玻璃燒杯中，加入50ml堿性消解溶液，同時加入0.855g MgCl₂·6H₂O、0.5ml 0.5M的K₂HPO₄和0.5M的KH₂PO₄混合緩沖溶液，蓋上表面皿；在恒溫磁力攪拌器上不加熱先攪拌5min；用1L燒杯取適量水在恒溫磁力攪拌器上加熱，用作水浴來加熱樣品，同時攪拌，水浴溫度達到90°C時開始計時，使樣品加熱溫度維持在90-95°C至少60min；停止加熱，攪拌溶液，逐漸冷卻至室溫后，連同沉淀一起轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，然后用蒸餾水定容，充分搖勻后，過濾，收集濾液備用。同時準備一份樣品，添加1ml的100mg/L Cr（Ⅵ）標準溶液，進行與樣品相同的處理，用于計算添加回收率。

顯色與測定：取50ml濾清液于250ml燒杯中，慢慢地逐滴加入5M的HNO₃溶液，調(diào)節(jié)PH值到7.5±0.5；往調(diào)節(jié)至中性的濾清液中加入2.0ml的二苯基卡巴肼溶液，混勻；加10% H₂SO₄溶液調(diào)節(jié)PH值到2±0.5，然后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，用水稀釋至100ml，混勻，靜置5～10min，使顯色完全；以水為參比，在540nm波長下測定吸光度。對照標準曲線求出六價鉻濃度。

結(jié)果與討論

條件優(yōu)化討論

1. 顯色劑的影響

顯色劑本身達到穩(wěn)定，顯色過程中顯色體系達到穩(wěn)定的前提下，顯色劑配置后放置一段時間或現(xiàn)配，對測試結(jié)果基本無影響。

2. PH控制條件的影響

通過大致的試驗，試樣消解后，濾液直接加顯色劑，再一步到位調(diào)PH值至酸性，會影響顯色體系達到穩(wěn)定所需的時間，但似乎不影響ZH測定結(jié)果。若在調(diào)節(jié)中性的過程中不慎調(diào)過頭（超出7.5±0.5范圍），如PH=6.88，不丟棄該溶液，仍然加入顯色劑，然后調(diào)PH至酸性，所得結(jié)果也相近。另外，加顯色劑、調(diào)PH值（2±0.5）先后順序?qū)y定結(jié)果影響不大。PH值調(diào)節(jié)終點附近，在PH值等于2±0.5范圍內(nèi)，PH值大小對吸光度的測定影響不大。但隨著PH值的減小，吸光度變小，六價鉻測試結(jié)果逐漸變小。以1#樣為例，不同PH值測定結(jié)果如表3：

氣泡生成對比色測定影響較大，會使測值不穩(wěn)定，數(shù)值不準。比色皿壁附著小氣泡越來越密，致使A不穩(wěn)定，這里呈升高趨勢，如A=0.24（氣泡很少），逐漸升高A=0.27（有氣泡）...... ，仍有不斷升高的趨勢。

4. 顯色體系放置的影響
顯色需一段時間才能趨于穩(wěn)定并保持一段時間，但顯色體系長時間放置會影響結(jié)果測定，這里呈下降趨勢，見表4：

其它影響

樣和加標樣的稀釋倍數(shù)影響測定的吸光度值。稀釋倍數(shù)過大，導(dǎo)致測值未落在標準曲線范圍內(nèi)，不同的線性范圍容易造成測定和計算誤差，影響ZH判定結(jié)果。

我們對色粉中六價鉻含量測定進行了多次試驗，表2中對色粉S202（紅褐色）的測定不難看出，測定過程中仍存在一些問題，如樣品平行處理三份，但測試結(jié)果不平行，這中間可能由樣品的不均勻性造成，也可能是樣品制備過程煩瑣、不容易控制平行造成的，如沉淀轉(zhuǎn)移、定容等過程可能引入誤差，也可能存在過濾吸附等不確定因素，還有待進一步試驗。