前言

       鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)作為增塑劑被廣泛應用于塑料及相關的電子產(chǎn)品設備中，對人體健康會造成危害并具有致癌的風險。2015年6月，歐盟發(fā)布指令對歐盟RoHS2.0進行修訂，正式將鄰苯二甲酸二 (2-乙基己基) 酯 (DEHP)、鄰苯二甲酸丁芐酯 (BBP)  、鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)  、鄰苯二甲酸二異丁酯 (DIBP) 四種鄰苯二甲酸酯 (簡稱“四種PAE-s”) 列入ROHS2.0附錄lI中，于年底執(zhí)行。因HPLC法具有抗污染能力，較GCMS法樣品前處理簡單、穩(wěn)定性好、運行成本低等優(yōu)勢，特別適用于電子制造業(yè)中小型企業(yè)中原料控制檢測。同時可進一步促進國產(chǎn)GX液相色譜儀檢測技術(shù)在ROHS檢測領域中的應用。

Abstract

       本文介紹了采用GX液相色譜法，測定電子產(chǎn)品中四種鄰苯二甲酸酯的含量。本法結(jié)果可靠、線性良好，符合新發(fā)布標準《電子電氣中四種鄰苯二甲酸酯的測定GX液相色譜法》要求，供用戶參考。

實驗部分

       使用Techcomp LC2000GX液相色譜儀和T2100P工作站軟件進行分析檢測。

儀器和試劑

       GX液相色譜儀(LC2000， Techcomp) ，分析天平(普利賽斯)， 超聲波震蕩儀(江蘇昆山)。乙腈購自Burdich and Jackson (HPLC級 )超純水由Barnstead Easypure純化系統(tǒng)制得。4種鄰苯二甲酸酯混標購自o2si (濃度1000μg/mL于甲醇)。

Techcomp LC2000GX液相色譜儀

標準品配置

       混合標準儲備溶液：準確吸取1.00mL (極ng確至0.01 mL)鄰苯二甲酸酯混標于10mL棕色容量瓶，乙腈溶解并定容，配制成濃度為100μg/mL混標儲備溶液。以上標準溶液在0°C~4°C避光保存，有效期6個月。

       標準工作溶液：準確移取0.1 mL、0.5mL、 1.0 mL、2.0 mL、5.0 mL的混合標準儲備溶液，分別置于10mL的棕色容量瓶，用乙腈定容，得到1 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL的系列標準工作溶液。

樣品處理

       將固體樣品破碎成粒徑約為1mm的小塊，準確稱取約1.0000g (極ng確至0.0001g) ，乙腈為提取試劑進行超聲提取70min，靜置冷卻至室溫，乙腈多次洗滌試管及殘渣后，過濾合并到100mL容量瓶。

液相色譜條件

表1.液相條件

表2.梯度洗脫條件

實驗結(jié)果

圖1. HPLC法測定四種PAEs混標色譜圖

       色譜圖顯示，四種PAEs分離度均大于1.5，且色譜峰尖銳，說明液相檢測方法適用于測定此四種PAEs物質(zhì)。

標準曲線

       將1.0-100.0μg/mL范圍內(nèi)六個濃度等級的PAEs混標溶液，繪制標準曲線，如圖2所示，其校準曲線得到的線性回歸結(jié)果在表2中顯示。由此可知，四種PAEs線性滿足檢測要求。

圖2四種PAEs標準曲線

重復性測定

表3.四種不同濃度的PAEs重現(xiàn)性

樣品檢出結(jié)果

       選用電線外皮和銀行 卡塑料材質(zhì)，經(jīng)過乙腈超聲提取后的色譜圖如圖3和圖4所示，檢測結(jié)果見表4。

圖3電線外皮樣品色譜圖

圖4.銀行 卡樣品色譜圖

表4.樣品中四種PAEs檢測結(jié)果(mg/kg)

結(jié)論

       本應用采用液相色譜法從電子產(chǎn)品中提取四種鄰苯二甲酸酯的檢測方法，并利用乙腈超聲萃取前處理方法,得到檢測結(jié)果完全滿足電子電氣產(chǎn)品中四種鄰苯二甲酸酯檢驗的需要，各項技術(shù)指標均符合要求，方法準確且重現(xiàn)性好。

參考文獻

[1] 《電子電氣產(chǎn)品中四種鄰苯二甲酸酯的測定》團體標準(項目編號: CESA-2019-032)

姜菲菲

天美創(chuàng)科儀器(北京)有限公司色譜市場部.