引言

白酒中的揮發(fā)性特征組分主要是酸類、酯類、醇類、酮類、 醛類以及含氮化合物類，數(shù)量多，含量低，這些揮發(fā)性特征 組分對白酒的風(fēng)格、品質(zhì)起巨大作用，比如醇類物質(zhì)作為香 與味的橋梁，對白酒的味覺作用相當(dāng)重要，構(gòu)成了白酒相當(dāng) 一部分味覺的骨架。酸類物質(zhì)是白酒中的呈味物質(zhì)，與其他 香味物質(zhì)共同構(gòu)成白酒所特有的芳香。酯類物質(zhì)是放香的主 體，是白酒中的香味物質(zhì)，具有著果實(shí)氣味或獨(dú)特芳香氣味。 揮發(fā)性特征組分的分離和濃縮等預(yù)處理是白酒風(fēng)味分析的重 要步驟，常用的預(yù)處理方法包括液液萃取法 LLE、固相萃取 法 SPE、固相微萃取法 SPME，包括頂空固相微萃取法 HSSPME、和攪拌棒吸附萃取法 SBSE 等，其中，HS-SPME 無 需溶劑且操作簡單快速，是近些年比較主流的白酒風(fēng)味組分 分析方法。 

多篇文獻(xiàn)報(bào)道，白酒中有豐富的揮發(fā)性特征組分，其中醬香 型白酒尤甚，常用的一維色譜法無法完全表征白酒中的全部 揮發(fā)性特征組分，本文采用全二維氣相色譜搭配靜電場軌道 阱高分辨質(zhì)譜，建立了一種準(zhǔn)確鑒定白酒品質(zhì)的方法，既利 用了全二維氣相色譜峰容量大，分離度高的特點(diǎn)，又兼具了 靜電場軌道阱質(zhì)譜分辨率高，靈敏度高的優(yōu)勢，強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合， 可以準(zhǔn)確地進(jìn)行白酒基質(zhì)中揮發(fā)性化合物組分的分離及鑒定， 是實(shí)現(xiàn)白酒風(fēng)味組分表征的有力工具。

樣品前處理

市購四種常見品牌的白酒，分別編號 A,B,C,D，每種白酒 取 1mL 放 入 20mL 頂 空 瓶 中， 再 加 入 4mL 超 純 水， 及 1gNaCL，再加入 100μL 的內(nèi)標(biāo)，內(nèi)標(biāo)為 2- 甲基丁醇，濃度 1mg/L，蓋緊蓋子后密封，搖勻，放置于儀器上，采用箭式固 相微萃取SPME Arrow進(jìn)樣，SPME參數(shù)見1.1固相微萃取條件。

本實(shí)驗(yàn)采取 2- 甲基丁醇為內(nèi)標(biāo)，對特征性組分進(jìn)行半定量分析，上圖為期其特征離子的質(zhì)譜圖。從圖中可知，2- 甲基丁醇 的主要特征離子碎片 m/z=41.03854 分辨率達(dá)到 66698， m/z=56.06202 分辨率達(dá)到 56323，所有離子碎片質(zhì)量精度均小于 1ppm，體現(xiàn)了 Orbitrap Exploris GC 在全二維模式下仍然保持超高的分辨率及超高的質(zhì)量精度。

結(jié)論

使用 Orbitrap Exploris GC 靜電場軌道阱高分辨氣質(zhì)聯(lián)用儀搭載 J&X 固態(tài)熱調(diào)制器對白酒中的揮發(fā)性特征組分進(jìn)行分析，在四 種白酒中分別準(zhǔn)確定性出 600-1100 個(gè)風(fēng)味化合物，包括酯類，醇類，酸類等，建立族類定義模板后，可批量進(jìn)行族類分析， 快速分析樣品中不同種風(fēng)味類型化合物。 Orbitrap Exploris GC 具有超高分辨率，且分辨率具有多檔可調(diào)。在二維分析模式下，以內(nèi)標(biāo)物 2- 甲基丁醇為例，主要離子碎 片 m/z=41.03854 分辨率達(dá)到 66698， m/z=56.06202 分辨率達(dá)到 56323。

超高分辨率可以提供更好的選擇性、更高的靈敏度， 以及更精確的天然同位素輪廓，確保了痕量風(fēng)味化合物的定性定量分析。 Orbitrap Exploris GC 具有高質(zhì)量精度，高質(zhì)量精度提供了特有的高分辨過濾算法，在進(jìn)行非靶向分析時(shí)，確保了每一張質(zhì)譜 圖都具有高精度。靶向分析時(shí)，在 ±2ppm 質(zhì)量精度窗口內(nèi)提取目標(biāo)化合物的典型碎片離子，可以在二維譜圖中快速標(biāo)記中該 類化合物的位置，從而幫助快速建立族類定義模板。 

Orbitrap Exploris GC 具有寬線性范圍和超高靈敏度，使用 2- 甲基丁醇做為內(nèi)標(biāo)，建立內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線，可以對樣品重的風(fēng)味組 分進(jìn)行半定量分析。Orbitrap Exploris GC 的動(dòng)態(tài)線性范圍高達(dá) 6 個(gè)數(shù)量級，樣品無需轉(zhuǎn)移至四極桿質(zhì)譜二次分析。 GC×GC 成倍增加了色譜的分離度，通過熱調(diào)制可以將一維色譜中共流出的組分再次分離，如樣品重大馬士酮和乙酸苯乙酯， 十四烷醛等化合物在二維模式下共流出問題得以完美解決。

標(biāo)簽：全二維氣相色譜高分辨質(zhì)譜揮發(fā)性特征組分