CID（碰撞誘導(dǎo)解離）質(zhì)譜技術(shù)被廣泛的應(yīng)用于化合物結(jié)構(gòu)解析ESI（電噴霧電離）模式和APCI（大氣壓化學(xué)電離）模式下的CID在多數(shù)情況下都產(chǎn)生偶電子碎片，偶爾也有產(chǎn)生奇電子自由基離子的報(bào)道然而，文獻(xiàn)并沒(méi)有對(duì)產(chǎn)生CID自由基離子的結(jié)構(gòu)需求和斷裂機(jī)理進(jìn)行很好的表征鑒于此，我們使用LTQ質(zhì)譜儀（線性離子阱質(zhì)譜儀）和LTQ Orbitrap質(zhì)譜儀（靜電場(chǎng)軌道阱組合式質(zhì)譜儀）（Thermo Scientific, San Jose, CA），對(duì)磺胺類酰胺類叔丁基芳香類芳香醚肟醚類和嘧啶類化合物等一系列芳香類和非芳香類化合物進(jìn)行了研究結(jié)果表明，自由基碎片的產(chǎn)生與化合物的結(jié)構(gòu)相關(guān)，并與結(jié)構(gòu)中對(duì)新產(chǎn)生的自由基起穩(wěn)定作用的功能團(tuán)直接相關(guān) 前言 質(zhì)譜已經(jīng)成為藥品研發(fā)過(guò)程中進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析的獨(dú)立工具使用質(zhì)譜進(jìn)行化合物結(jié)構(gòu)分析的關(guān)鍵要素是確定正確的裂解途徑碰撞誘導(dǎo)解離（CID）在化合物結(jié)構(gòu)解析中被廣泛的應(yīng)用于產(chǎn)生碎片離子在大氣壓下的離子化，例如電噴霧電離（ESI）和大氣壓化學(xué)電離（APCI）條件下，CID一般都產(chǎn)生偶電子碎片1；而涉及鍵均裂和自由基碎片離子形成的奇電子解離，在ESI和APCI條件下的CID中則不常見(jiàn)2產(chǎn)生奇電子CID的例子少有報(bào)道，其中包括：芳基磺胺類化合物3共軛肟類化合物4黃酮氧糖苷類化合物5和芳香醚類2化合物然而，有關(guān)產(chǎn)生自由基CID的化學(xué)結(jié)構(gòu)需求和相應(yīng)的斷裂機(jī)理卻幾乎不為人所知在鑒定不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的藥物代謝物時(shí)，我們也曾經(jīng)遇到奇電子CID的情況，因此我們決定對(duì)于一系列化合物的奇電子CID行為進(jìn)行更加深入和系統(tǒng)的研究 在研究中，我們采用了LTQ質(zhì)譜儀（線性離子阱質(zhì)譜）和LTQ Orbitrap質(zhì)譜儀（靜電場(chǎng)軌道阱組合式質(zhì)譜儀），二者均為化合物結(jié)構(gòu)解析的有力工具，非常符合本研究需要LTQ質(zhì)譜儀具有很高的靈敏度和掃描速度，LTQ Orbitrap質(zhì)譜儀具有很高的分辨率和準(zhǔn)確度使用這些儀器，我們研究了一系列的化合物，包括芳香基磺胺類芳香基酰胺類共軛肟類芳香醚類和芳香胺類化合物研究結(jié)果表明，自由基碎片的產(chǎn)生取決于化合物的結(jié)構(gòu)，并與結(jié)構(gòu)中可以增強(qiáng)新產(chǎn)生的自由基穩(wěn)定性的功能團(tuán)直接相關(guān) 結(jié)果 使用LTQ Orbitrap質(zhì)譜儀，分析了一系列的芳香類和非芳香類化合物，例如磺胺類酰胺類叔丁基芳香類芳香醚肟醚類和嘧啶類化合物,通過(guò)極ng確質(zhì)量測(cè)定，對(duì)其關(guān)鍵碎片的CID碎片和分子成分進(jìn)行了鑒定所有所選化合物均在ESI模式下產(chǎn)生了預(yù)期的質(zhì)子化準(zhǔn)分子離子，質(zhì)量準(zhǔn)確度在5ppm之內(nèi)基于每一類化合物不同的預(yù)期奇電子斷裂路徑，它們產(chǎn)生了或者沒(méi)有產(chǎn)生自由基碎片，我們對(duì)于每種化合物的線性離子阱/靜電場(chǎng)軌道阱 CID質(zhì)譜都進(jìn)行了精密測(cè)定這些碎片離子的質(zhì)量準(zhǔn)確度都在5ppm以內(nèi) LTQ Orbitrap組合式質(zhì)譜儀