醛的概念

分子中含有-CHO(醛基)的化合物稱為醛，通式為RCHO。依醛基的數(shù)目又可分為一元醛和多元醛。低級(jí)醛為液體，高級(jí)醛為固體，只有甲醛是氣體。醛的化學(xué)性質(zhì)非常活潑，能與亞硫酸氫鈉、氫、氨等起加成反應(yīng)，并易被弱氧化劑氧化成相應(yīng)的羧酸。醛的用途很廣，甲醛蒸氣可消毒空氣，甲醛溶液可用于生物標(biāo)本的防腐等，脂肪醛類一般具有麻醉、催眠作用，如水合氯醛是早期的合成催眠藥。

醛的物理性質(zhì)

常溫下，除甲醛為氣體外，分子中含有12個(gè)碳原子以下的脂肪醛為液體，高級(jí)的醛為固體；而芳香醛為液體或固體。低級(jí)的脂肪醛具有強(qiáng)烈的刺激性氣味，分子中含有9個(gè)碳原子和分子中含有10個(gè)碳原子的醛具有花果香味，因此常用于香料工業(yè)。

由于羰基的極性，因此醛的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烴類及醚類高。但由于羰基分子間不能形成氫鍵，因此沸點(diǎn)較相應(yīng)的醇低。因?yàn)槿┑聂驶梢耘c水中的氫形成氫鍵，故低級(jí)的醛可以溶于水；但芳醛一般難溶于水。

醛的化學(xué)性質(zhì)

在有機(jī)反應(yīng)中，加氫或去氧的反應(yīng)叫還原反應(yīng)，乙醛催化加氫生成乙醇，發(fā)生在羰（讀tang，一聲）基（即含C=O結(jié)構(gòu)），C=O中的π鍵斷開形成C-O單鍵（碳氧雙鍵中，一個(gè)為π鍵，一個(gè)為σ鍵，π鍵較為活潑，易斷裂；σ鍵相對(duì)而言較穩(wěn)定），乙醛被還原；去氫或加氧的反應(yīng)叫氧化反應(yīng)，乙醛易被氧化成乙酸，在醛基C-H處斷開，形成C-OH，乙醛被氧化。

醛具有很高的反應(yīng)活性，參與了眾多反應(yīng)。從工業(yè)角度來看，重要的反應(yīng)大多數(shù)是縮合反應(yīng)，如：制備可塑劑和多羥基化合物、還原反應(yīng)制備醇（尤其羰基醇類）。從生物角度，重要的反應(yīng)主要包括：制備亞胺的反應(yīng)，即甲?；挠H核加成反應(yīng)，如：氧化去胺反應(yīng)、半縮醛結(jié)構(gòu)（醛糖）。

1、氧化反應(yīng)

甲酰基還易被氧化成相應(yīng)的羧酸（-COOH）。工業(yè)中Z常用的氧化劑是空氣或氧氣。實(shí)驗(yàn)室條件下，常用的氧化試劑包括：高錳酸鉀、硝酸、氧化鉻和重鉻酸?；旌隙趸i、qing化物、乙酸和甲醇可將醛轉(zhuǎn)化成甲酯。

還有一種氧化反應(yīng)基于銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)中，醛與Tollens試劑混合（其制備方法為：滴加氫氧化鈉溶液至硝酸銀溶液中，得到析出的氧化銀，而后滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固體，并形成[Ag(NH3)2]+絡(luò)合物）。此反應(yīng)過程不會(huì)影響碳碳雙鍵。取名“銀鏡反應(yīng)”是由于形成的氧化銀能夠轉(zhuǎn)化為銀鏡，從而鑒定醛基結(jié)構(gòu)。

2、還原反應(yīng)

甲?；妆贿€原為伯醇(-CH2OH)。這種典型轉(zhuǎn)化使用了催化氫化，或直接的轉(zhuǎn)移氫化進(jìn)行。

醛在酸性環(huán)境下被鋅汞齊還原成亞甲基。

若醛不能夠轉(zhuǎn)化為烯醇式（沒有α－H，如：苯甲醛），加入堿后可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。該反應(yīng)機(jī)理即：歧化現(xiàn)象，反應(yīng)Z后產(chǎn)生自身氧化還原所形成的醇與酸。

3、親核加成反應(yīng)

親核試劑易與羰基發(fā)生反應(yīng)。在反應(yīng)過程中，羰基碳發(fā)生sp3雜化而與親核試劑鍵合，氧原子則被質(zhì)子化：

RCHO + Nu- → RCH(Nu)O-

RCH(Nu)O- + H+ → RCH(Nu)OH

通常一個(gè)水分子在加成發(fā)生時(shí)會(huì)被脫除，這種反應(yīng)稱為：加成－消除或加成－縮和反應(yīng)【脫水反應(yīng)】。