烯醇醚化反應(yīng)

烯醇醚化反應(yīng)enol etherification烯醇經(jīng)基上的氫被烷基取代生成烷基烯基醚的反應(yīng)。

一般單c基醛酮在互變異構(gòu)的平衡體系中烯醇的含量很少，相應(yīng)的烯醇醚通常也不是由烯醇和醇脫水而成的。乙炔和乙醇在堿催化下可以發(fā)生加成反應(yīng)生成乙基乙烯醚，其他的醇可以與乙基乙烯醚進(jìn)行醚交換反應(yīng)。牛成相應(yīng)的乙烯醚。

Mitsunobu醚化反應(yīng)

Mitsunobu反應(yīng)（光延反應(yīng)）是一種雙分子親核取代反應(yīng)（SN2反應(yīng)）。1967年， Mitsunobu 報(bào)導(dǎo)了在三苯膦（PPh3）和偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）作用下酸和醇縮合成酯的新方法。當(dāng)?shù)孜餅橹俅嫉臅r(shí)候，與羥基相連的碳原子的構(gòu)型會(huì)發(fā)生翻轉(zhuǎn)。經(jīng)過(guò)多年的研究和發(fā)展，形成了一大類合成方法，我們稱之為Mitsunobu 反應(yīng)。這類反應(yīng)被廣泛應(yīng)用在有機(jī)合成，特別是天然產(chǎn)物的合成中。

Mitsunobu反應(yīng)機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，其中的中間體實(shí)體以及它們所起的作用仍然有許多爭(zhēng)論。先是三苯基膦進(jìn)攻DEAD形成中間體，奪取羧酸質(zhì)子形成正離子，親核試劑進(jìn)攻離子的膦正ZX形成氧膦離子，而DEAD脫落下來(lái)形成肼的副產(chǎn)物。雖然說(shuō)反應(yīng)當(dāng)中參與了很多的膦中間體，但是step4是唯yi形成產(chǎn)物的路徑并且Z后得到三苯基氧膦副產(chǎn)物。

高分子醚化

將醚基引入高分子的反應(yīng)。其特點(diǎn)與低分子有機(jī)化學(xué)反應(yīng)相似。常見(jiàn)的高分子醚化有以下五種類型，以纖維素高分子醚化 l—OH表示)為例：①與環(huán)氧化物的醚化〔反應(yīng)式(1)〕；②與烯類反應(yīng)〔反應(yīng)式(2)〕；③與重氮甲烷反應(yīng)〔反應(yīng)式(3)〕；④被季銨取代〔反應(yīng)式(4)〕；⑤與硫酸酯或鹵代烷反應(yīng)〔反應(yīng)式(5)〕。

l—OH表示)為例：①與環(huán)氧化物的醚化；②與烯類反應(yīng)；③與重氮甲烷反應(yīng)；④被季銨取代；⑤與硫酸酯或鹵代烷反應(yīng)。

醚化副反應(yīng)

醚化副反應(yīng)，廣義的醛化反應(yīng)系指醇與醇間縮合一分子水生成醚的反應(yīng)，在有機(jī)合成中常見(jiàn)。在化纖工業(yè)中常特指對(duì)苯二甲酸二甲酯（DMT）與乙二醇（EG）或?qū)Ρ蕉姿幔═PA）與乙二醇在酯交換和縮聚反應(yīng)過(guò)程中，因乙二醇過(guò)多而導(dǎo)致醇分子之間脫水而生成二甘醇（TEG）副產(chǎn)物時(shí)所發(fā)生的反應(yīng)。體系中二甘醇的存在，可降低聚酯的熔點(diǎn)和耐熱氧化性，使切片顏色變黃、紡絲困難，嚴(yán)重影響聚酯切片的質(zhì)量。在聚酯合成時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制乙二醇的量、反應(yīng)溫度和時(shí)間，應(yīng)防止或減少醚化副反應(yīng)的發(fā)生。