ICP-MS樣品前處理是樣品分析檢測(cè)的重要步驟之一，對(duì)分析檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性有著重要的影響。由于樣品的種類繁多，理化性質(zhì)各異，因此，針對(duì)不同的樣品及要求有著不同的前處理方法。

ICP-MS樣品前處理重要性

　　一般情況下，ICP-MS分析一個(gè)樣品只需幾分鐘到幾十分種，而樣品預(yù)處理卻要花幾個(gè)小時(shí)乃至幾十個(gè)小時(shí)。因此樣品預(yù)處理方法與技術(shù)的研究一直是分析工作者極其關(guān)注的問題。對(duì)各種樣品預(yù)處理新方法、新技術(shù)的探索、研究與完善，已成為重要的研究課題和發(fā)展方向之一。

　　具體到ICP-MS分析的時(shí)候，前處理顯得就更為重要了，因?yàn)樗鼘?duì)基體的耐受性要比原子吸收、原子熒光等要差些，高基體的樣液極易造成干擾，而且對(duì)ICP-MS本身的損耗也更為嚴(yán)重。合適的前處理方法不但能保證你的測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性，也能減小分析對(duì)ICP-MS造成的傷害。

ICP-MS樣品前處理方法

　　1、稀釋法

　　很多人可能會(huì)說這也叫ICP-MS樣品前處理嗎?沒錯(cuò)，這是比較省時(shí)的前處理，但是如果你說它容易的話說明你確實(shí)還處于無機(jī)分析的初級(jí)階段。有的樣品可不經(jīng)復(fù)雜的預(yù)處理過程，如血清、組織液等本身為液體的樣品，在測(cè)定其中的金屬元素含量時(shí)，可用水、稀酸溶液、含表面活性劑(如Triton X-100)或有機(jī)溶劑(如正丁醇、乙酸乙酯)的水溶液簡(jiǎn)單稀釋后測(cè)定。

　　如血清樣品可用6%正丁醇水溶液或1%硝酸水溶液稀釋;全血可用0.01%Triton X-100水溶液稀釋后測(cè)定。也有實(shí)驗(yàn)室采用異丁醇對(duì)油類樣品稀釋后直接引入ICP-MS進(jìn)行檢測(cè)。毛發(fā)、軟組織、指甲、骨、牙等固體樣品也可用適宜的溶液溶解后測(cè)定。如用25%四甲基氫氧化銨的乙醇溶液溶解骨、指甲、毛發(fā)、軟組織等，再適當(dāng)?shù)南♂尣⑦^濾后即可上機(jī)分析。

　　2、酸提取

　　用酸溶液直接從ICP-MS樣品中提取待測(cè)成分，不需完全分解破壞有機(jī)物，只需將待測(cè)成分定量轉(zhuǎn)移到溶液中，故所用試劑量比較少，處理過程簡(jiǎn)單，處理?xiàng)l件溫和，空白值低且造成待測(cè)成分損失或污染的可能性小。但需注意基體干擾和提取效率是否能達(dá)到分析要求。

　　例如，用1mol/L HCl浸提糞便中的鋅;用2mol/L HCl 于60℃水浴加熱1h定量提取血漿中的錳;1%的硝酸可定量提取標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)牛肝中的鎘、銅、鋅、錳;用三氯 乙酸從血清蛋白中提取鐵等。也有ICP-MS實(shí)驗(yàn)室用5%硝酸提取牙膏和化妝品中的鍶和其它元素鉛、鎘、砷、鉻、銀、鋇、鎳和硒，然后用ICP-MS檢測(cè)。

　　3、礦物化法

　　無機(jī)分析中應(yīng)用較為廣泛的方法，一般習(xí)慣叫消化法。可分為干法和濕法兩種。這種方法基本上消滅了樣品中的有機(jī)物，故曰礦物化。因?yàn)榻^大多數(shù)樣品都是以有機(jī)物的形式存在的，消化的目的是用以破壞和分解樣品本身的有機(jī)成分，使被檢的無機(jī)離子分離出來。濕法消化指在加熱條件下，用氧化性強(qiáng)酸、或混合酸，破壞和分解有機(jī)物，適用于大多數(shù)ICP-MS樣品。

　　常用的酸有硝酸、鹽酸、高氯酸以及它們的混合，常用的混酸比例為硝酸+高氯酸=4+1或5+1，特殊行業(yè)會(huì)用到硫酸和氫氟酸。如測(cè)定扇貝中的砷元素，一般要加硫酸以提高消解溫度，使有機(jī)砷釋放出來，否則用原子熒光測(cè)定的話會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低。如果用ICP-MS檢測(cè)盡量避免引入氯和硫元素，因?yàn)闀?huì)引入多原子離子干擾。干法消化機(jī)就簡(jiǎn)單粗暴了許多，直接先用高溫將樣品碳化，然后置于馬弗爐中550℃高溫進(jìn)行灰化，再用細(xì)算溶解殘?jiān)^濾后即可上機(jī)分析。

　　但是干法消化對(duì)于一些低溫元素是不適用的，如鉛、鎘、汞等，它們?cè)诟邷叵潞苋菀讚p失。即便是高溫元素，有些也是不適用于干法的，如測(cè)定鐵元素的時(shí)候，ICP-MS樣品在灰化過程中鐵很有可能轉(zhuǎn)化成四氧化三鐵，稀酸打不開，結(jié)果往往容易偏低。比如國標(biāo)中對(duì)奶粉中鈣鐵鋅等檢測(cè)的時(shí)候，推薦的干法往往易導(dǎo)致鐵的結(jié)果偏低。所以，干法實(shí)際應(yīng)用中不推薦。

　　4、加壓分解法

　　其實(shí)際上是將ICP-MS樣品置于密閉容器中，利用壓力以提高酸的沸點(diǎn)以加速樣品中有機(jī)物的破壞。

　　與常壓下的濕消化相比，加壓分解法的優(yōu)點(diǎn)是提高了酸的利用率，有效防止了易揮發(fā)性元素的揮發(fā)損失，減小了空白值和降低了污染的可能性;處理溫度比較低，一般不超過150℃，節(jié)約能源。但樣品處理量較小，通常少于0.5g。對(duì)于低含量待測(cè)元素，為了達(dá)到其檢測(cè)的目的可能需要將消解液合并，更容易被檢出。

　　5、微波消解

　　微波消解法處理樣品速度快、一般3min-4min即可將樣品完全分解，試劑消耗量小、空白值低，消化容器密閉，材料和試劑無揮發(fā)損失，對(duì)環(huán)境污染小、節(jié)約能源、易于自動(dòng)化，并且樣品制備精密度高。缺點(diǎn)是同樣取樣量小，一般不超過0.5g。不過現(xiàn)在出現(xiàn)了超級(jí)微波，據(jù)稱可一取樣到1g甚至以上。

　　6、酶分解法

　　利用酶分解蛋白質(zhì)而進(jìn)行樣品處理的方法稱為酶分解法，這類方法特別適于生物樣品。其優(yōu)點(diǎn)是作用條件溫和，因而能有效防止待測(cè)物的揮發(fā)損失;另一特點(diǎn)是它可維持金屬離子原有價(jià)態(tài)，因而可進(jìn)行形態(tài)學(xué)分析;例如，將胰蛋白酶、木瓜蛋白酶和枯草桿菌蛋白酶的混合溶液與肉作用，于pH7.8和37℃下水解蛋白質(zhì)，可測(cè)定樣品中的Cr(Ⅵ)和Cr(III)。

　　7、紫外輻射消化法

　　這是一種利用紫外線輻射消化樣品的方法，有自動(dòng)化的儀器，比如在消解血樣時(shí)取樣品0.05ml，置帶蓋的石英管中，每管加入0.1ml～0.2ml高氯酸-過氧化氫，或高氯酸-硝酸(1+1)混合酸，混勻后，放入機(jī)內(nèi)，開啟紫外線輻射裝置，直至樣品無色為止。

　　該法具有需樣量少、空白值低、自動(dòng)操作等優(yōu)點(diǎn)，適用于血樣中痕量金屬分析的預(yù)處理。如果大家用原子熒光和液相聯(lián)機(jī)做金屬的形態(tài)分析的話，可能會(huì)比較熟悉，因?yàn)檫@個(gè)消解步驟被集成到了ICP-MS整個(gè)分析過程當(dāng)中。