ICP-MS是一種常用的質(zhì)譜儀產(chǎn)品,主要由等離子體發(fā)生器、霧化室、矩管、四極質(zhì)譜儀和一個快速通道電子倍增管等部件組成,在多個行業(yè)中都有一定的應用。
ICP-MS是根據(jù)被測元素通過一定形式進入高頻等離子體中,在高溫下電離成離子,產(chǎn)生的離子經(jīng)過離子光學透鏡聚焦后進人四極桿質(zhì)譜分析器按照荷質(zhì)比分離,既可以按照荷質(zhì)比進行半定量分析,也可以按照特定荷質(zhì)比的離子數(shù)目進行定量分析。

ICP-MS所用電離源是感應耦合等離子體(ICP),它與原子發(fā)射光譜儀所用的ICP是一樣的,其主體是一個由三層石英套管組成的炬管,炬管上端繞有負載線圈,三層管從里到外分別通載氣,輔助氣和冷卻氣,負載線圈由高頻電源耦合供電,產(chǎn)生垂直于線圈平面的磁場。如果通過高頻裝置使氬氣電離,則氬離子和電子在電磁場作用下又會與其它氬原子碰撞產(chǎn)生更多的離子和電子,形成渦流。強大的電流產(chǎn)生高溫,瞬間使氬氣形成溫度可達10000k的等離子焰炬。樣品由載氣帶入等離子體焰炬會發(fā)生蒸發(fā)、分解、激發(fā)和電離,輔助氣用來維持等離子體,需要量大約為1L/min。冷卻氣以切線方向引入外管,產(chǎn)生螺旋形氣流,使負載線圈處外管的內(nèi)壁得到冷卻,冷卻氣流量為10-15L/min。
ICP-MSZ常用的進樣方式是利用同心型或直角型氣動霧化器產(chǎn)生氣溶膠,在載氣載帶下噴入焰炬,樣品進樣量大約為1ml/min,是靠蠕動泵送入霧化器的。
在ICP-MS負載線圈上面約10mm處,焰炬溫度大約為8000K,在這么高的溫度下,電離能低于7eV的元素完全電離,電離能低于10.5ev的元素電離度大于20%。由于大部分重要的元素電離能都低于10.5eV,因此都有很高的靈敏度,少數(shù)電離能較高的元素,如C、O、Cl、Br等也能檢測,只是靈敏度較低。
ICP-MS樣品通常以液態(tài)形式以1mL/min的速率泵入霧化器,用大約1L/min的氬氣將樣品轉(zhuǎn)變成細顆粒的氣溶膠。氣溶膠中細顆粒的霧滴僅占樣品的1%~2%,通過霧室后,大顆粒的霧滴成為廢液被排出。從霧室出口出來的細顆粒氣溶膠通過樣品噴射管被傳輸?shù)降入x子體炬中。
ICP-MS中等離子體炬的作用與ICP-AES中的作用有所不同。在銅線圈中輸入高頻(RF)電流產(chǎn)生強的磁場,同時在同心行英管(炬管)沿炬管切線方向輸入流速大約為15L/min的氣體(一般為氬氣),磁場與氣體的相互作用形成等離子體。當使用高電壓電火花產(chǎn)生電子源時,這些電子就像種子一樣會形成氣體電離的效應,在炬管的開口端形成一個溫度非常高(大約10000K)的等離子體放電。
樣品氣溶膠在等離子體中經(jīng)過去溶、蒸發(fā)、分解、離子化等步驟后變成一價正離子(M→M+),通過接口區(qū)直接引入質(zhì)譜儀,用機械泵保持真空度為1~2Torr。接口錐由兩個金屬錐(通常為鎳)組成,稱為采樣錐和截取錐。每一個錐上都有一個小的錐孔(孔徑為0.6~1.2mm),允許離子通過離子透鏡引入質(zhì)譜系統(tǒng)。離子從等離子體中被提取出來,必須有效傳輸并進入四極桿質(zhì)濾器。然而RF線圈和等離子體之間會發(fā)生電容耦合而產(chǎn)生幾百伏的電位差。如果不消除這個電位差,在等離子體和采樣錐之間會導致放電(稱為二次放電或收縮效應)。這種放電會使干擾物質(zhì)的形成比例增加,同時大大影響了進入質(zhì)譜儀離子的動能,使得離子透鏡的優(yōu)化很不穩(wěn)定而且不可預知。因此,將RF線圈接地以消除二次放電是極其關鍵的措施。

一旦離子被成功從ICP-MS接口區(qū)提取出來,通過一系列稱為離子透鏡的靜電透鏡直接被引入主真空室。在這個區(qū)域用一臺渦輪分子泵保持約為10-3Torr的運行真空。離子透鏡的主要作用是通過靜電作用將離子束聚焦并引入質(zhì)量分離裝置,同時阻止光子、顆粒和中性物質(zhì)到達ICP-MS檢測器。
在離子束中含有所有的待測元素離子和基體離子,離開離子透鏡后,離子束就進人了質(zhì)量分離裝置,目標是允許具有特定質(zhì)荷比的待測元素離子進入檢測器,并過濾掉所有的非待測元素、干擾和基體離子。這是ICP-MS的心臟部分,在這一區(qū)域用第二臺渦輪分子泵保持大約為10-6Torr的運行真空。現(xiàn)在商業(yè)應用的ICP-MS設計通常是用碰撞/反應池技術消除干擾,在后續(xù)的四極桿中進行質(zhì)量過濾分離。
Z后一個過程是采用離子檢測器將離子轉(zhuǎn)換成電信號。目前Z常用的設計稱為離散打拿極檢測器,在檢測器縱向方向布置一系列的金屬打拿極。在這種設計中,離子從質(zhì)量分離器出來之后打擊diyi個打拿極,然后轉(zhuǎn)變成電子。電子被下一個打拿極吸引,發(fā)生電子倍增,在Z后一個打拿極就產(chǎn)生了一個非常強的電子流。用傳統(tǒng)的方法通過數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)對這些電信號進行測量,再應用標準溶液建立的ICP-MS校準曲線就可以將這些電信號轉(zhuǎn)換成待測元素的濃度。
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