卡爾費休水份測定儀試劑滴定度(俗稱水當量)的標定

卡爾費休試劑的滴定度的標定準確與否，直接關(guān)系到樣品測定的準確度，測試環(huán)境條件的不同，儀器整套裝置的密封性能如何，對卡爾費休試劑滴定度的變化影響很大，尤其對測量準確度要求較高的樣品。

滴定度的標定原則上應(yīng)該在每天的樣品測試前進行。滴定度的標定可以用具有一定含水量的標準物質(zhì)，有些標準物質(zhì)是液體的，用安培瓶封裝。每次消耗一支，準確度高，費用較大:有些標準物質(zhì)是固體的，準確度高，對標準物質(zhì)的保存要求較高。一旦受潮就麻煩。

簡單實用的是純水標定。用微量注射器準確移取水量，一般取10到3o微升水量進行標定，連續(xù)重復幾次，取平均值，求出卡爾費休試劑的滴定度。但是有些試驗室的檢驗人員對卡爾費休試劑滴定度標定的含義并不完全清楚，或者是不負責任的惰性，竟然會發(fā)生一瓶試劑從開啟使用進行一次滴定度標定以后一直到試劑用完，幾個月時間內(nèi)的樣品測試始終用一個滴定度的標定值，顯然其中是有較大誤差的。

卡爾費休試劑的滴定度隨著使用時間的延長是逐步變化的，相對于di一天的滴定度誤差也隨之變大。由此可見幾個月內(nèi)一直使用起初的滴定度來計算測定值，對測定值的誤差是較大的。

所以應(yīng)該經(jīng)常對卡爾費休試劑進行滴定度的標定，應(yīng)該根據(jù)試驗室的環(huán)境溫度、濕度和儀器的封閉性能，以及試驗的要求，合理確定對卡爾費休試劑滴定度標定的時間間隔，以確保測量的準確度。而樣品測量的準確度與產(chǎn)品的質(zhì)量有關(guān)。

標準的目標

校準包括兩方面：1）確認校準系數(shù)；2）檢查零點和跨度。儀器在出廠時做過精確校準。校準系數(shù)相對穩(wěn)定，幾年內(nèi)可以不變。零點和跨度調(diào)整是為了讓分析儀的實際響應(yīng)和出廠時的成線性關(guān)系。

零點和跨度的影響因素

分析儀零點主要受溫度和內(nèi)部化學藥品狀態(tài)的影響。溫度對分析器零點的影響相對較小：對CO₂來說，每1℃可造成0.1-0.2ppm的測量偏差；對H₂O來說，每1℃可造成0.01mmol/mol的測量偏差。LI-COR在出廠時對零點漂移量做過測量，程序中會自動進行補償運算，所以實際零點漂移量很小。但是如果環(huán)境溫度變化很大，例如超過>30℃，就要重新檢查零點。

LI-7500DS內(nèi)部的化學藥品：堿石棉和高氯酸鎂

LI-7700內(nèi)部的干燥劑

分析儀跨度主要受溫度、壓強以及內(nèi)部化學藥品狀態(tài)的影響。

溫度對跨度的影響

對CO₂來說，溫度對跨度的影響很小，對H₂O來說，溫度變化10℃，會造成跨度發(fā)生1-2%的改變。

壓強對跨度的影響

在環(huán)境條件下（CO₂濃度~400ppm，H₂O濃度~20 mmol/mol），大氣壓強變化超過40kPa，CO₂和H2O的跨度變化<1%。也就是說，大氣壓強變化對跨度的影響很小。

化學藥品對跨度的影響

分析器內(nèi)部化學藥品失效會影響分析儀跨度，然而這部分造成的影響很難量化。

零點檢查和注意事項

一般，使用不含CO₂和H₂O的干燥氣體來檢查分析器零點。氣體來源有兩種方式：（1）用化學藥品過濾空氣來獲得：蘇打去除空氣中的CO₂，干燥劑去除空氣中的H₂O；（2）使用不含CO₂和H₂O的高純氣體，如高純氮氣N₂（99.999%體積比）。

氣體來源方式（一）

氣體來源方式（二）

注意事項

當使用化學藥品過濾空氣時，確保藥品新鮮，沒有失效；

通氣順序有講究，先通過蘇打藥品，再通過干燥劑；

當使用高純氣體時，確保氣體內(nèi)不含CO₂及H₂O。有時，標準濃度的氮氣瓶內(nèi)可能含有~20ppm的CO₂，這種情況下，需要在進入分析器前再次使用化學藥品去除CO₂和H₂O；

壓縮鋼瓶的壓強很大，在使用前應(yīng)預安裝一個帶流速計的穩(wěn)壓器，以減小壓強，并可調(diào)整進入分析儀的氣體流速。

跨度檢查和注意事項

檢查CO₂跨度時，需要使用已知濃度的CO₂氣源。CO₂濃度要稍高于平時測量的濃度，例如，使用500-1000ppm的CO₂標準氣體。

H₂O的跨度檢查，應(yīng)使用LI-COR生產(chǎn)制造的LI-610露點發(fā)生器。為了避免冷凝，設(shè)置的露點溫度通常應(yīng)比環(huán)境溫度低3-5℃。此外，由于水汽在管壁的吸附作用，要等待一段時間讓讀數(shù)穩(wěn)定。

注意事項

如果不具備校準條件，zui好維持零點和跨度的出廠設(shè)置，避免得到錯誤的零點和跨度。