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油脂氧化的誘導(dǎo)期長短是指通過測定什么產(chǎn)物來判斷的

搞團(tuán)子的菜菜 2017-05-17 09:09:35 721  瀏覽
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  • ╭ァ紫_萱℡ 2017-05-18 00:00:00
    1. 油脂氧化首先使油脂中的單氫過氧化物和多氫過氧化物增多,同時又使油脂發(fā)生氧化分解、氧化聚合、氧化酸敗和氧化回味,導(dǎo)致其組成成分、理化性質(zhì)發(fā)生改變,所以氧化對油脂的品質(zhì)有很大影響,誘導(dǎo)期和氧化期的某些性質(zhì)的變化,如過氧化值、氧吸收量、揮發(fā)性物質(zhì)的含量、折光指數(shù)、比重、粘度、色澤等差異很大,因此可以通過測定某一性質(zhì)的變化情況和某種特定的指示信號的變化情況,來反映油脂的氧化情況.所以,衡量油脂氧化穩(wěn)定性的指標(biāo)有: ① 過氧化物的生成量: ⅰ.碘量法:原理是油脂中的過氧化物與碘化鉀作用產(chǎn)生碘I2 ,再用硫代硫酸鈉滴定之,這樣可以通過測定碘的含量間接求出過氧化物的含量. POV 是100 g油脂中過氧化物氧化碘化鉀所析出碘的克數(shù). 它是油脂氧化的早期指標(biāo),并以過氧化物值達(dá)到100 毫克當(dāng)量/ 千克為油品氧化的誘導(dǎo)期終點(diǎn). ⅱ.硫氰酸鐵法:其原理是亞鐵離子可被氫過氧化物氧化成三價(jià)鐵離子,其反應(yīng)式為: Fe2 + + 2H+ + O →Fe3 + + H2O ,然后加入硫氰酸銨與Fe3 + 形成紅色的硫氰酸鐵. 通過比色即可測出氫過氧化物的含量。 ⅲ.AOM法:測定原理是:將油脂樣品不間斷地通入100 - 150 ℃的空氣流,然后定時測定油脂樣品的過氧化值( POV) . 誘導(dǎo)時間ti是油脂樣品POV 小于100μeq/ kg (例如75 μeq/kg) 和大于100μeq/ kg (例如150μeq/ kg) 兩個實(shí)驗(yàn)點(diǎn)之間用插值法計(jì)算出來的. ② 過氧化物分解產(chǎn)物: ⅰ.硫代酸值的測定(TBA 法) :其原理是在酸性條件下2 分子TBA與過氧化物的分解產(chǎn)物丙二醛(MDA) 起縮合反應(yīng),生成紅色化合物,與其他醛類生成黃色化合物,其中紅色化合物在532 nm 處有Z大吸收率,黃色反應(yīng)物在450 nm 處有Z大吸收率,根據(jù)硫代酸值(TBA) 的大小可以判定油脂是否氧化以及氧化的程度. ⅱ.總羰基化合物的測定:如三氯苯肼氣相色譜法,即油脂用環(huán)乙烷:(99∶1) 溶解通過Florisil 柱除去碳?xì)浠衔锏母蓴_,再用提取,提出物與三氯苯肼在Forisil 柱上反應(yīng),然后在氣相色譜儀上進(jìn)行測定. 該法的靈敏度為011ppm ,是近年來廣泛使用且很有前途的方法. ③ 揮發(fā)性反應(yīng)物含量的變化: ⅰ.氣液色譜法:利用氣相色譜可以直接分離測定油脂中醛、烴等揮發(fā)性的小分子含量,用以判斷油脂氧化的程度. 此法可以選擇戊烷、己醛、戊醛等單一成分測定其含量,也可以測定總揮發(fā)物的含量,該測定值與感官評價(jià)有良好的對應(yīng)關(guān)系. 揮發(fā)性油脂氧化產(chǎn)物(Volatile lipid Oxidation Products ,簡稱VLOP) 的形成與風(fēng)味的劣變緊密相關(guān),比如已醛,作為一種常見的VLOP ,它是過氧化物的降解產(chǎn)物,與油脂氧化后產(chǎn)生的不良風(fēng)味有關(guān),已醛含量越高,油脂的氧化程度越大,風(fēng)味越差。 ⅱ. Rancimat 法:OSI 測定時,將一定溫度的熱空氣通入油樣中,加速甘油脂肪酸脂的氧化,產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)酸. 空氣將揮發(fā)性有機(jī)酸帶入一個導(dǎo)電室,室內(nèi)的水將揮發(fā)性有機(jī)酸溶解,電離出離子,從而改變水的導(dǎo)電性,計(jì)算機(jī)連續(xù)測量導(dǎo)電室的電導(dǎo)率,當(dāng)電導(dǎo)率急劇上升時,表示誘導(dǎo)期的終點(diǎn)的到來,在此之前的這段時間成為OSI 時間. 應(yīng)用此原理,瑞士Metrchm 公司研制出Rancimat 儀,用來測量油脂的誘導(dǎo)期,還用來測量不同抗氧化劑對油脂的抗氧化效果。 ④ 重量變化:測定原理是將油脂樣品等溫地保持在流動的空氣流或氧氣流中,采用高靈敏度的記錄電子天平連續(xù)地檢測到重量小的變化,在氧化期可觀測到重量顯著的增長. 誘導(dǎo)時間是通過基線和曲線的向上部分采用外推法求得. 如太田充[13 ]等利用熱重分析儀(TG) 在幾個溫度下測定油脂開始發(fā)生氧化增重的時間,恒溫倒數(shù)與氧化起始時間的對數(shù)對遵從Arrhenius 方程,可由其直線關(guān)系外推到在一般保存狀態(tài)(室溫) 起始氧化所需時間,由直線斜率求得活化能。 ⑤ 氧化起始溫度:用壓力差示掃描量熱法(PDSC) ,可觀察油脂的氧化穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性. PDSC 圖中樣品的氧化起始溫度可用于預(yù)測油脂的氧化穩(wěn)定性. 氧化起始溫度越低,油脂越容易降解,其穩(wěn)定性越差. 反之,其穩(wěn)定性越好. ⑥ 油脂中脂肪酸的含量:利用氣相色譜可以測定油脂中脂肪酸的含量氧化使油脂中不飽和脂肪酸的相對含量下降,而飽和脂肪酸的相對含量上升. 因此脂肪酸的組成隨貯存時間變化的快慢,可以從一定程度反映油脂的抗氧化能力,油脂抗氧化能力越高,其脂肪酸的組成變化越慢. ⑦ 氧吸收量:以靜態(tài)法為例,裝于密封容器中的油脂樣品在一定溫度、濕度及光照條件下貯存,定期抽取頂孔中的氣樣,用分子篩填充的不銹鋼柱分離后,進(jìn)行氣相色譜分析. 頂空中氧氣含量下降越快,說明樣品吸氧越多,其抗氧性越差. 花生油和大豆油氧化穩(wěn)定性不一樣。 花生油的碘值低于大豆油,飽和脂肪酸含量高于大豆油,而氧化穩(wěn)定性卻低于大豆油,這主要是由于花生油本身維生素E含量較低的緣故。精煉前 ,這幾種油的總維生素E含量為大豆油(78 mg/ 100 g油~117 mg/ 100 g油)>花生油(53 mg/ 100 g油)。

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油脂氧化分析儀檢測原理

根據(jù)最常見的應(yīng)用,OXITEST加速氧化過程的原因是兩個加速因素:溫度和氧氣壓力。該儀器測量兩個腔內(nèi)的絕對壓力變化,監(jiān)測樣品中反應(yīng)組分的吸氧情況,并自動生成IP值。

IP定義:IP代表誘導(dǎo)期,它是到達(dá)氧化起始點(diǎn)所需的時間,對應(yīng)于可檢測到的酸腐程度或氧化速率的突然變化。誘導(dǎo)期越長,抗氧化能力越強(qiáng)。

檢測儀器:OXITEST油脂氧化分析儀(意大利VELP)

參考標(biāo)準(zhǔn):國際標(biāo)準(zhǔn)方法AOCS Cd 12c-16

檢測樣品:3種面霜含有不同含量的維生素E作為抗氧化劑,面霜的脂肪含量為10.5%

     Face cream formula A/Face cream formula B/Face cream formula C

實(shí)驗(yàn)結(jié)果:每個樣本都被監(jiān)測了兩次。在氧化測試結(jié)束時,每次運(yùn)行的IP由OXISoftTM軟件計(jì)算。這是得到的每一個配方的面霜氧化曲線。

重復(fù)性試驗(yàn)

使用OXISoftTM,可以為每個分析創(chuàng)建一個重復(fù)性測試,以獲得結(jié)果的平均、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。對于重復(fù)性測試,需要在相同的溫度和壓力下,對相同數(shù)量的樣品進(jìn)行重復(fù)分析。下表總結(jié)了結(jié)果。

配方比較

使用OXISoftTM,還可以很容易地比較不同配方在相同條件下測試得到的IP值,并識別出最穩(wěn)定的一個。


結(jié)論:

從OXISoftTM得到的結(jié)果和配方比較功能中,可以明顯區(qū)分抗氧化面霜:面霜C的IP最短,其次是樣品B和樣品A。因此,作為抗氧化劑的維生素E含量較佳的面霜是配方A,氧化穩(wěn)定性較高。


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日常保養(yǎng)包括下面的操作:
1. 在每個測試開始前;
2. 確認(rèn) O 型密封圈具有良好的密封性;
3. 檢查過濾器上面未沾染脂肪以防對下一個實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生影響;
4. 檢查氧化室已經(jīng)清洗干凈;
5. 檢查樣品盤、樣品盤蓋等已經(jīng)清洗干凈,為沾染不同樣品;
6. 進(jìn)行空白和泄露測試:用空的干凈的氧化室進(jìn)行空白測試,選定行設(shè)置測試類型為“Blank";
7. 更換 O 型密封圈(50 次分析后);
8. 清洗 filters(20 次分析后)。


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OXISoft軟件有不同的語言選擇, 并提供了一個預(yù)安裝的方法庫,這些方法與各種各樣的樣本類型相關(guān), 操作員可以使用和修改它們,或者創(chuàng)建個性化的方法, 為了獲得可見的氧化曲線,測試樣品應(yīng)含有2-4%以上的不飽和脂肪酸。該軟件具有如下幾個方面的應(yīng)用分析模塊:
 

1、重復(fù)性:在同一樣品或標(biāo)準(zhǔn)上進(jìn)行一系列測試以確認(rèn)其IP, 計(jì)算數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。

2、新鮮度測定:當(dāng)原材料的是否新鮮和價(jià)值相關(guān)時, 可以對原材料進(jìn)行測定以確定其新鮮度。

3、配方比較:在相同的條件下, 需要哪些成分才能創(chuàng)造出Z穩(wěn)定的成品配方,通過對結(jié)果的比較,OXISoft?將能夠自動識別出較高的IP即用于食品研發(fā)應(yīng)用的Z佳配方。

4、包裝比較:特別適用于測試哪種包裝能使產(chǎn)品保持在xin鮮的狀態(tài)。

5、IP間隔測定:相同的樣品再不同的時間取樣來測定IP值, 了解存儲不同時間的樣本氧化穩(wěn)定性的變化。

6、貨架期研究:在不同的溫度下測試相同的產(chǎn)品,得到線性方程,操作者可以推斷和估計(jì)樣品在室溫下的氧化穩(wěn)定性。

 

OXISoft?強(qiáng)大而直觀的軟件
測試獲得樣品的氧化曲線, 其特征是誘導(dǎo)期(IP,誘導(dǎo)期是達(dá)到氧化起始點(diǎn)所需的時間, 對應(yīng)于可檢測到的酸敗程度或氧化速率的突然變化,誘導(dǎo)期越長,抗氧化穩(wěn)定性越好,操作員可以為單個測試創(chuàng)建測試報(bào)告,或者比較不同的分析以更好地解析數(shù)據(jù)。

 

OXITEST直接作用于整個樣品, 不需要進(jìn)行初步的脂肪分離,確保了對固體,半固體和液體樣品, 原材料和成品測定具有代表性的結(jié)果。VELP 已經(jīng)發(fā)布了OXITEST在多個應(yīng)用領(lǐng)域的應(yīng)用文章,同時多個實(shí)驗(yàn)室也使用該方法發(fā)表了多篇高質(zhì)量的研究論文,OXITEST具有穩(wěn)定,準(zhǔn)確,重復(fù)性高的特點(diǎn),其應(yīng)用行業(yè)有:食品和飼料行業(yè)/制藥和化工里行業(yè)/化妝品行業(yè)。


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