參與評(píng)論

評(píng)論

登錄后參與評(píng)論

全部評(píng)論(1條)

• 

  rjh1755118505 2017-07-09 00:00:00

  離子聚合和自由基聚合的區(qū)別： 一、引發(fā)劑種類 1、自由基聚合： 采用受熱易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)作為引發(fā)劑 ： 偶氮類 過(guò)氧類 氧化還原體系 引發(fā)劑的性質(zhì)只影響引發(fā)反應(yīng)。 2、 離子聚合： 采用容易產(chǎn)生活性離子的物質(zhì)作為引發(fā)劑 。 （1）陽(yáng)離子聚合：親電試劑，主要是Lewis酸，需共引發(fā)劑。 （2） 陰離子聚合：親核試劑，主要是堿金屬及其有機(jī)化合物 。 引發(fā)劑中的一部分，在活性ZX近旁成為反離子 其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性 。 二、單體結(jié)構(gòu) 1、自由基聚合< 帶有弱吸電子基的乙烯基單體 共軛烯烴 。 2、離子聚合：對(duì)單體有較高的選擇性 。 （1)陽(yáng)離子聚合： 陽(yáng)離子聚合：帶有強(qiáng)推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴（活性較?。?。 （2）陰離子聚合： 帶有強(qiáng)吸電子取代基的烯類單體 。 共軛烯烴 、環(huán)狀化合物、羰基化合物 。 三、溶劑的影響 1、自由基聚合 向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量 籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率 f 溶劑加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶劑，進(jìn)行懸浮、乳液聚合 。 2、離子聚合 溶劑的極性和溶劑化能力，對(duì)活性種的形態(tài)有較大影響：離子對(duì)、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性 。 溶劑種類：陽(yáng)：鹵代烴、CS2、液態(tài)SO2、CO2；陰：液氨、醚類 (THF、二氧六環(huán)) 。 四、 反應(yīng)溫度 1、自由基聚合：取決于引發(fā)劑的分解溫度，50 ～ 80 ℃ 。 2、離子聚合：引發(fā)活化能很小 。 為防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng)，在低溫聚合，陽(yáng)離子聚合常在－70 ～ －100 ℃進(jìn)行。 五、 聚合機(jī)理 1、自由基聚合：多為雙基終止 ：雙基偶合 雙基歧化 。 2、離子聚合：具有相同電荷，不能雙基終止 。 無(wú)自加速現(xiàn)象 （1）陽(yáng)：向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑終止。 （2）陰：往往無(wú)終止，活性聚合物，添加其它試劑終止 。 六、機(jī)理特征： 1、自由基聚合：慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止、可轉(zhuǎn)移 。 2、陽(yáng)離子聚合：快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止。 陰離子聚合：快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)終止 。 七、 阻聚劑種類 1、自由基聚合：氧、DPPH、苯醌。 2、陽(yáng)離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，堿性物質(zhì)，苯醌；陰離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，酸性物質(zhì)，CO2 。

  贊(4)

  回復(fù)(0)

  評(píng)論

  評(píng)論

  登錄后參與評(píng)論