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- woodysally 2018-07-13 00:00:00
- 自由基聚合為用自由基引發(fā),使鏈增長(鏈生長)自由基不斷增長的聚合反應(yīng).縮聚反應(yīng)是一種或幾種含有二個或以上官能團(tuán)的單體有機(jī)物化合成為聚合物的過程. (1)自由基聚合屬于鏈?zhǔn)骄酆?,包括鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止.鏈引發(fā)方式也有多種,許多需要加入引發(fā)劑,有的可以熱引發(fā),有的可以光引發(fā)等等.鏈終止的方式也有不同,有的是一個自由基發(fā)生轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致終止,有的是兩個自由基相遇偶聯(lián)而終止.自由基聚合里面還有的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT),你可以去了解一下. 絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)屬于逐步聚合.它的聚合度與多分散度跟反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率相關(guān),聚合度是 1/(1-p),多分散度好像是1+p,p為轉(zhuǎn)化率,但自由基聚合由于原理不同,也沒有這樣的關(guān)系,它跟具體體系,引發(fā)劑的比例等有關(guān)系. (2)自由基聚合的異構(gòu)規(guī)整度比較復(fù)雜,例如聚丙烯如果用自由基聚合(工業(yè)上用配位聚合),你就很難保證兩兩單體之間是頭對頭,還是頭對尾;而且有時候由于自由基在鏈內(nèi)發(fā)生轉(zhuǎn)移還會產(chǎn)生支鏈,但縮聚反應(yīng)A官能團(tuán)只能跟B反應(yīng),它就不會這么復(fù)雜了. (3)很多縮聚反應(yīng)會脫去小分子. 如果你想詳細(xì)了解這兩者的不同,可以去搜索一下.
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