一、方法與裝置

     恒電位庫侖分析法是在電解過程中控制工作電極電位相對于參比電極保持不變，并只有被測物質(zhì)在電極上發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)電解電流趨于零時(shí)，表示該物質(zhì)已被完全電解，測量電解過程中消耗的電量，再按法拉第電解定律計(jì)算被測物質(zhì)的含量。

     恒電位庫侖分析的儀器裝置基本上和控制陰極電位電解法相似，只是在電解電路中串接一個(gè)庫侖計(jì)，以測量電量。

二、電量的測量

      通常使用化學(xué)庫侖計(jì)、電子積分儀等測量電量。

     1）化學(xué)庫侖計(jì)    它利用通過與某一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)過程相比較而進(jìn)行測定。庫侖計(jì)本身是一個(gè)電解池，串聯(lián)入電路時(shí)與試樣電解同時(shí)進(jìn)行，通過庫侖計(jì)中反應(yīng)物的相當(dāng)量，計(jì)算得到電解時(shí)的總電量。化學(xué)庫侖計(jì)有重量式、體積式、比色式、滴定式等類型。其中氣體庫侖計(jì)（如氫氧庫侖計(jì)、氫氮庫侖計(jì)）及庫侖式庫侖計(jì)使用方便而被廣泛使用。

     氣體庫侖計(jì)能測量10庫侖以上的電量，準(zhǔn)確度達(dá)到?.1%，但靈敏度差。

     庫侖式庫侖計(jì)適用于微量物質(zhì)測定，其電量可測至低達(dá)0.015庫侖，準(zhǔn)確較高，相對誤差不大于士0.1%。

      2）電子積分儀  根據(jù)電解通過的電流，采用電子積分線路求得總電量。并由顯示裝置讀出，也可以將電流，經(jīng)模/數(shù)轉(zhuǎn)換后輸入微機(jī)，進(jìn)行積分處理求得電量。此法近年來發(fā)展迅速，適用范圍廣，精度高，可用于自動分析。

三、應(yīng)用

     控制電位庫侖分析法是在控制工作電極電位情況下進(jìn)行測定的，它具有很好的選擇性，而且準(zhǔn)確、靈敏，適用于混合物質(zhì)的分析，以及多種氧化態(tài)混合物的分析。在無機(jī)物方面可用于約幾十種的元素測定，見表2.44，包括非金屬氫、氧、鹵素等，金屬鋰、鈉、銅、金、銀、鉑族，稀土元素、镅、锫、锎，以及放射性元素鈾、钚的分析應(yīng)用。

     控制電位庫侖法也應(yīng)用于有機(jī)物的分析。

     直接電位法是一種簡便而快速的分析方法。電極電位與被測物質(zhì)濃度之間的能斯特方程式（2.4-10）是定量分析的基本關(guān)系式。測量時(shí)，用離子選擇電極和參比電極浸人入試液中構(gòu)成測量電池，測得電動勢。由于接液電位的存在，膜電極的不對稱電位存在以及活度系數(shù)難以計(jì)算，-般不能通過測得電池電動勢直接利用式（2.4-10）計(jì)算獲得試液中被測離子的濃度。而是使用即間接的方法來計(jì)算未知試樣中待測組分含量。

      在實(shí)際工作中，通過使用同一套測量儀器，在測試溶液中加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液，用系列標(biāo)準(zhǔn)試樣溶液（被測離子的濃度已知）測量電動勢，得到電動勢對試液被測離子的濃度的函數(shù)關(guān)系的擬合方程

E=K + SLAgcMⁿ⁺      (2.4-14)

式中，E為電動勢變量；K為擬合方程截距；S為擬合方程斜率；c_Mⁿ⁺為被測Mⁿ⁺的濃度變量。

再在相同實(shí)驗(yàn)條件下，測量未知試液的電動勢，由擬合方程計(jì)算未知試樣中待測組分含量。

 PS:能斯特方程式