01
【金屬異物對鋰電池安全的危害】
磷酸鐵鋰正極材料具有熱穩(wěn)定性優(yōu)異、循環(huán)壽命好、電化學(xué)穩(wěn)定、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),成為動力電池領(lǐng)域Z理想的正極材料之一。但當(dāng)磷酸鐵鋰材料中引入金屬雜質(zhì)時,會對電池的壽命及安全性有嚴(yán)重?fù)p害。
常見的金屬異物包括:鐵,鎳,銅,鋅,鉻等。金屬異物在電池化成階段會先在正極氧化再到負(fù)極還原,當(dāng)負(fù)極處的金屬單質(zhì)累積到一定程度會形成枝晶,導(dǎo)致隔膜穿孔,造成電池內(nèi)部短路,提高電池的自放電率,嚴(yán)重時甚至?xí)痣姵仄鸹稹⒈?,影響電池的安全性能?/p>
金屬異物累積造成隔膜穿孔過程示意圖
金屬銅導(dǎo)致電池短路
(a)SEM 圖像 (b)各元素的分布
02
【金屬異物來源以及如何管控】
來自于燒結(jié)過程中原材料生成的雜質(zhì)
在磷酸鐵鋰(LiFePO4)的合成過程中會伴隨生成少量的γ-Fe2O3、FeP、Fe2P 及 Fe2P2O7 等雜質(zhì),單質(zhì)鐵也會在還原性氣氛下在 500~700℃ 經(jīng) Fe3+ 的還原而生成。這些雜質(zhì)的存在會降低材料的比容量和能量密度雜質(zhì)鐵在電解液中溶解等副反應(yīng)會影響電池的使用壽命和安全性能。
磷酸鐵鋰-1
磷酸鐵鋰-2
磷化鐵-1
磷化鐵-2
氧化鐵-1
氧化鐵-2
來自于制造過程中產(chǎn)線和環(huán)境中的異物
生產(chǎn)線中金屬異物的來源主要有以下兩個方面:一是設(shè)備和物料直接接觸引入(直接引入);二是空氣中的金屬飛散物進(jìn)入材料中引入(間接引入)。下面詳細(xì)分析一下兩種引入方式的區(qū)別:
a. 直接引入
正極材料生產(chǎn)線Z主要的工序有:混合,焙燒以及粉碎,涉及到的設(shè)備主要有混合機(jī),輥道窯以及粉碎機(jī)。一般而言,設(shè)備上有金屬部件直接與物料接觸的都有可能造成直接引入風(fēng)險(xiǎn)。其中,和物料有連續(xù)的相對運(yùn)動的部件產(chǎn)生磨損的可能性更大,為紅線區(qū)域,需要重點(diǎn)防護(hù);和物料無連續(xù)的相對運(yùn)動的部件,也需要采取必要的防護(hù)措施。
b. 間接引入
間接引入的來源更加復(fù)雜,空氣中的飛散物有可能來自設(shè)備零部件磨損產(chǎn)生的碎屑,也有可能由外界環(huán)境引入,甚至有可能由人員引入,因此管控起來就更加困難。
不銹鋼磨屑-1
不銹鋼磨屑-2
正極材料生產(chǎn)線設(shè)計(jì)中對金屬異物的防護(hù)有幾項(xiàng)通用的規(guī)則:生產(chǎn)線所有設(shè)備與物料直接接觸的部分必須要求為非金屬材質(zhì),或者在金屬基材表面進(jìn)行噴涂涂層進(jìn)行防護(hù)。
為了防止外界環(huán)境中的異物進(jìn)入正極材料車間中,一般從以下幾個方面來進(jìn)行管控:
車間門窗密閉,安裝新風(fēng)系統(tǒng),新風(fēng)經(jīng)過高效過濾器過濾后再進(jìn)入車間內(nèi),新風(fēng)量略大于排風(fēng)量,車間保持+3 Pa~+5 Pa 的微正壓;
車間大門采用雙層連鎖結(jié)構(gòu),內(nèi)置風(fēng)淋室;
車間內(nèi)采用專用的轉(zhuǎn)運(yùn)工具或車輛,外部轉(zhuǎn)運(yùn)工具或車輛禁止進(jìn)入車間內(nèi);
外來人員進(jìn)出車間需更換服裝和鞋子,禁止攜帶手表、鑰匙、硬幣等金屬物品進(jìn)入車間內(nèi);
車間內(nèi)地面采用永磁磁棒定期進(jìn)行除磁;
制定相應(yīng)的規(guī)章制度和點(diǎn)檢表,定期檢查新風(fēng)濾網(wǎng)更換情況;
在車間放置專用的器皿,定期監(jiān)測環(huán)境中的飛散物水平,如有異常及時進(jìn)行調(diào)查整改。
03
【金屬異物如何檢測】
那么,金屬異物到底該如何檢測呢?飛納 Phenom ParticleX 以掃描電鏡和能譜儀為硬件基礎(chǔ),可以全自動對金屬雜質(zhì)顆粒進(jìn)行快速識別、分析和分類統(tǒng)計(jì),為客戶的研發(fā)以及生產(chǎn)提供快速、準(zhǔn)確和可靠的定量數(shù)據(jù)支持。
(點(diǎn)擊圖片查看產(chǎn)品詳情??)
其工作原理為:通過背散射成像的明暗襯度識別顆粒,進(jìn)而對顆粒進(jìn)行能譜成分分析,并根據(jù)顆粒形貌和成分信息對其進(jìn)行自動分類。
如下表所示為使用篩分法收集樣品,并使用 Phenom ParticleX 測試磷酸鐵鋰中金屬異物的結(jié)果??梢钥闯觯诤Y分法中,磷酸鐵鋰主材占據(jù)了絕大部分顆粒,其平均氧含量為 44.2%,而磷化鐵和氧化鐵的含量較少,磷化鐵中氧含量較少,僅為 10.6%,而氧化鐵中并不含有磷的成分。
金屬異物的統(tǒng)計(jì)結(jié)果(篩分法)
金屬異物的平均成分(篩分法)
自動獲取的磷化鐵的詳細(xì)信息
自動獲取的氧化鐵的詳細(xì)信息
04
【送樣及檢測】
針對磷酸鐵鋰中不同種類的金屬異物,其收集方法也不同,常見的有磁選法、篩分法、溶解法等,如您對收集和檢測方法感興趣,歡迎掃碼咨詢測試。
參考
文獻(xiàn)
Sun, Y., et al., A comprehensive research on internal short circuits caused by copper particle contaminants on cathode in lithium-ion batteries. eTransportation, 2022. 13: p. 100183.
呂超, 鋰離子電池正極材料生產(chǎn)線金屬異物的來源以及控制方法. 裝備制造技術(shù), 2020(01): 第82-85頁.
楊智皋與顧正建, LiFePO_4鋰離子電池金屬異物的來源與控制. 電池, 2022. 52(01): 第86-90頁.
楊續(xù)來等, 磷酸鐵鋰磁性雜質(zhì)對電池自放電的影響. 電池, 2012. 42(06): 第314-317頁.
全部評論(0條)
Femto3D Atlas 聲光三維雙光子顯微鏡
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 260次
飛納臺式掃描電鏡 | 工業(yè) 4.0 自動化與高通量質(zhì)控解決方案
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 125次
N60 緊湊型臺式顯微 CT
報(bào)價(jià):€40 已咨詢 1025次
國產(chǎn)型號飛納臺式掃描電鏡能譜一體機(jī)
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 266次
Atlant 3D 直接原子層打印
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 126次
適合納米材料研究的高分辨掃描透射電鏡一體機(jī) Pharos STEM
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 344次
VSParticle 納米粒子發(fā)生器
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 995次
飛納電鏡全景拼圖【新品】
報(bào)價(jià):面議 已咨詢 462次
①本文由儀器網(wǎng)入駐的作者或注冊的會員撰寫并發(fā)布,觀點(diǎn)僅代表作者本人,不代表儀器網(wǎng)立場。若內(nèi)容侵犯到您的合法權(quán)益,請及時告訴,我們立即通知作者,并馬上刪除。
②凡本網(wǎng)注明"來源:儀器網(wǎng)"的所有作品,版權(quán)均屬于儀器網(wǎng),轉(zhuǎn)載時須經(jīng)本網(wǎng)同意,并請注明儀器網(wǎng)(m.sdczts.cn)。
③本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明來源的作品,目的在于傳遞更多信息,并不代表本網(wǎng)贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其內(nèi)容的真實(shí)性,不承擔(dān)此類作品侵權(quán)行為的直接責(zé)任及連帶責(zé)任。其他媒體、網(wǎng)站或個人從本網(wǎng)轉(zhuǎn)載時,必須保留本網(wǎng)注明的作品來源,并自負(fù)版權(quán)等法律責(zé)任。
④若本站內(nèi)容侵犯到您的合法權(quán)益,請及時告訴,我們馬上修改或刪除。郵箱:hezou_yiqi
別只看收率!解讀碳化硅微反應(yīng)器實(shí)驗(yàn)中,真正影響成本的5個關(guān)鍵數(shù)據(jù)
參與評論
登錄后參與評論