農(nóng)藥的色譜分離由UHPLC系統(tǒng)完成，分析物測(cè)定則由QSight 220三重四極桿質(zhì)譜檢測(cè)器與雙離子源進(jìn)行。所有儀器控制、數(shù)據(jù)采集和數(shù)據(jù)處理皆采用Simplicity 3Q?軟件進(jìn)行。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品來自于ULTRA Scientific（羅得島州北金斯敦）。大米樣品則從加拿大安大略省的當(dāng)?shù)仉s貨店購(gòu)得。檢測(cè)的大米樣品包括糙米、黑米、白米（包括泰國(guó)香米、印度香米和加州中粒米），以及兩種品牌的有機(jī)大米。樣品原產(chǎn)地分別為泰國(guó)、越南、印度、意大利和美國(guó)。根據(jù)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)處理大米樣品時(shí)，通過QuEChERS試劑盒（AOAC 2007.01方法）進(jìn)行細(xì)微修改，無需分散固相萃取。定量分析時(shí)，向QSight LC/MS/MS系統(tǒng)直接注入1uL提取液。研究以有機(jī)糙米樣品作為空白對(duì)照基質(zhì)。在10μg/kg與100μg/kg濃度條件下，通過農(nóng)藥加標(biāo)回收試驗(yàn)對(duì)大米樣品基質(zhì)的回收率進(jìn)行評(píng)估。純?nèi)芤海ㄒ译妫┖痛竺讟悠坊|(zhì)（基質(zhì)匹配校準(zhǔn)品）制備有八種不同濃度的濃度點(diǎn)，校準(zhǔn)曲線由此確定。此外，根據(jù)純?nèi)芤号c大米樣品基質(zhì)所得出的校準(zhǔn)曲線，可通過二者的斜率比較對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)估。為減少誤報(bào)與漏報(bào)的情況，已針對(duì)每種農(nóng)藥開展至少兩次的MRM轉(zhuǎn)換監(jiān)測(cè)。計(jì)算定量限（LOQ）時(shí)，以兩次MRM轉(zhuǎn)換的Z低信噪比為10作為基礎(chǔ)。

LC/MS/MS離子源參數(shù)如表1所示。所研究農(nóng)藥MRM通道的部分列表如表2所示。在Simplicity軟件的時(shí)間管理型MRM中，從內(nèi)置化合物庫(kù)中選擇特定農(nóng)藥，即可自動(dòng)生成質(zhì)譜采集法，其中包括正離子和負(fù)離子分析物。

本研究基于溶劑（純?nèi)芤海┡c大米樣品基質(zhì)得出校準(zhǔn)曲線，通過比較純?nèi)芤呵€的斜率（X）與大米樣品基質(zhì)曲線的斜率（Y）對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)估。樣品基質(zhì)效應(yīng)（%）可通過二者斜率的百分?jǐn)?shù)差進(jìn)行計(jì)算：（Y-X）×100/X。若兩條曲線的斜率百分?jǐn)?shù)差為正數(shù)，則存在信號(hào)增強(qiáng)效應(yīng)，若為負(fù)值，則存在信號(hào)抑制效應(yīng)。此外，樣品基質(zhì)效應(yīng)與化合物存在相關(guān)性。例如，乙酰甲胺磷和丙環(huán)唑等部分農(nóng)藥出現(xiàn)信號(hào)增強(qiáng)（正值），而毒死蜱和三環(huán)唑等其他農(nóng)藥則出現(xiàn)離子抑制（負(fù)值）。然而大多數(shù)已研究農(nóng)藥的樣品基質(zhì)效應(yīng)小于20%，因此根據(jù)歐盟法規(guī)，通過純?nèi)芤捍_定的校準(zhǔn)曲線可用于定量分析，且無顯著誤差。然而，毒死蜱（-55%）和戊唑醇（-18%）的研究中卻觀察發(fā)現(xiàn)顯著的離子抑制效應(yīng)。因此，為克服基質(zhì)效應(yīng)并減少分析結(jié)果的變化，本研究中所有分析物的定量分析皆采用基質(zhì)匹配校準(zhǔn)品。

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