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我們都知道,凍干工藝共有三個階段:物料預(yù)凍、一次升華干燥、二次解析干燥。那么,退火又是凍干工藝中的哪一階段呢?所有物料加入退火效果都更好嗎?今天,我們一起來了解一下“退火”這個特殊的凍干環(huán)節(jié)。
什么是退火?
預(yù)凍階段,隨著溫度降低,物料中的溶液在低溫作用下凝結(jié)為晶體,隨著結(jié)晶進(jìn)行,未結(jié)晶的溶液中溶質(zhì)含量逐漸增加,理想狀態(tài)下,溶液和溶質(zhì)會全部凝結(jié)成冰,但實際操作中,部分溶液和溶質(zhì)會停止結(jié)晶,以濃度較高的玻璃態(tài)存在。
此時,就需要進(jìn)行退火處理,將樣品溫度升高到高于玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度、低共熔點溫度的區(qū)間,并在該溫度條件下保持一段時間。
再次降低溫度時,玻璃態(tài)形態(tài)存在的樣品就會趨向于形成熱力學(xué)更穩(wěn)定的狀態(tài),形成更多的結(jié)晶形態(tài)。
退火的必要性?
經(jīng)過退火,除了可提高樣品預(yù)凍的晶體比例,還延長了預(yù)凍時間,調(diào)節(jié)樣品預(yù)凍速率,晶體生長時間延長,樣品溶液經(jīng)過二次濃縮和重結(jié)晶,晶形變大,分布更為均勻,形成更穩(wěn)定的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。這不僅有利于后續(xù)的干燥,凍干形成的成品也會表現(xiàn)出更好的性狀。
退火工藝如何操作?
退火雖然具有一定的優(yōu)勢和作用,但在實際操作中,不應(yīng)盲目退火,還應(yīng)根據(jù)特定樣品的性質(zhì)性能擇定是否需要進(jìn)行退火。
那么,如何將退火運用到實戰(zhàn)中呢?
首先,開始凍干之前,必須先測量樣品的幾個關(guān)鍵溫度:共晶點/共熔點、玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度、塌陷溫度。
為確保已經(jīng)結(jié)晶的物料部分不會塌陷或熔化,退火溫度必須高于樣品的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度,低于共熔點溫度。
其次,重結(jié)晶時,晶體的生長速度與退火溫度相關(guān),退火溫度過高或過低都不利于晶體生長。
退火溫度適宜,溶液粘度降低,質(zhì)點移動阻力減小,更容易移動到晶核表面,有利于晶體生長。
再次,晶體的生長與退火時間有關(guān)。
退火過程中,冰晶受化學(xué)勢驅(qū)動移動和變化,未凍結(jié)水和溶液重結(jié)晶,小冰晶生成大冰晶。結(jié)晶的這一段時間也就是需要的退火時長。
要達(dá)到完全結(jié)晶,取得更好的預(yù)凍效果,需要做好必要的前期工作、摸索出合適的退火溫度和時間。
這是一項復(fù)雜繁瑣的過程,更需要操作人員的耐心和經(jīng)驗加持。
也是凍干人為獲得更好性狀凍干產(chǎn)品必須做出的努力。
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