水是地球上Z寶貴的資源,它對任何形式生命都至關(guān)重要。每年的3月22日是世界水日(World Water Day),旨在喚醒人們對水資源的保護意識。
隨著人口增長與工業(yè)發(fā)展,水污染問題日益嚴峻,各項水處理技術(shù)也隨之發(fā)展起來。電子順磁共振作為目前唯一能夠直接檢測和研究含有未成對電子物質(zhì)的一種波譜學(xué)技術(shù),能夠為研究水處理工藝涉及的自由基機理、污染物降解路徑、催化劑活性位點提供技術(shù)支撐。
當前,水體中的主要污染物包括藥品、表面活性劑、個人護理產(chǎn)品、合成染料、農(nóng)藥和工業(yè)化學(xué)品等。這些污染物除了難以清除以外,還可能影響人類的神經(jīng)、發(fā)育和生殖等方面,因此保護水環(huán)境安全刻不容緩。
近年來,高級氧化技術(shù)(AOPs)(如:芬頓 / 類芬頓、過硫酸鹽、催化二氧化氯氧化)、紫外光介導(dǎo)的高級氧化技術(shù))如 UV/Cl2、UV/NH2Cl、UV/H2O2、UV/PS)、光催化劑(如釩酸鉍(BiVO4),鎢酸鉍(Bi2WO6 ),氮化碳(C3N4 ),二氧化鈦(TiO2 )等,在水處理和環(huán)境修復(fù)領(lǐng)域引起了越來越多的關(guān)注。
在這些體系中可以形成各種高活性的自由基,例如羥基自由基(?OH)、硫酸根自由基(?SO4-)、超氧自由基(?O2-)、單線態(tài)氧(1O2)等,與傳統(tǒng)物理生物技術(shù)相比,這些手段可以明顯提高有機污染物的去除速率。這些水處理技術(shù)手段的研究發(fā)展,離不開電子順磁共振技術(shù)的助力。
國儀量子推出的臺式電子順磁共振波譜儀EPR200M、X波段連續(xù)波電子順磁共振波譜儀EPR200-Plus可為水處理中的光催化技術(shù)、高級氧化技術(shù)的研究提供解決方案。
檢測、定性、定量光催化和AOPs體系產(chǎn)生的?OH、?SO4-、?O2-、1O2和其它活性物種;
檢測并量化修復(fù)材料中的空位/缺陷,如氧空位、氮空位、硫空位等;
檢測催化材料中摻雜的過渡金屬;
鑒定可行性,輔助優(yōu)化水處理工藝各項參數(shù);
檢測水處理過程中自由基活性物種及占比,為污染物降解機理提供直接證據(jù)。
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案例1:EPR在高級氧化技術(shù)——UV/ClO2中的應(yīng)用
對于紫外介導(dǎo)的AOPs體系降解水中氟喹諾酮類抗生素過程的EPR研究;
藥品與個人護理品(PPCPs;抗生素、化妝品、香料等)在水中被二氧化氯在紫外條件下所降解;
EPR技術(shù)檢測并定性出羥基自由基、單線態(tài)氧是體系的活性物種;
光照時間增長后,?OH、1O2濃度增加,促進抗生素的降解;
EPR技術(shù)檢測?OH、1O2濃度條件可用于優(yōu)化PPCPs處理工藝。
案例2:EPR在高級氧化技術(shù)——芬頓/類芬頓中的應(yīng)用
芬頓/類芬頓體系可以降解水中苯脲類除草劑(異丙隆、綠麥隆等);
EPR技術(shù)可以檢測、定性并定量體系中所有的自由基活性物種;
EPR可以幫助優(yōu)化自由基的生成速率,如:pH、過氧化氫濃度、過渡金屬離子等;
加入半胱氨酸和Cu2+后,羥基自由基濃度增加,促進污染物降解;
EPR技術(shù)檢測并量化體系羥基自由基可以直接驗證除草劑降解機理。
案例3:EPR在光催化技術(shù)——TiO2中的應(yīng)用
原位EPR技術(shù)揭示PAEs-TiO2促進鄰苯二甲酸酯(PAEs)的開環(huán)和礦化,導(dǎo)致水體近100%的解毒;
原位EPR檢測自由基中間體?OH和PAEs開環(huán)前半醌自由基陰離子;
原位EPR和定量分析結(jié)果表明,選擇性PAEs-TiO2光催化劑上的開環(huán)形成水平較高;
原位EPR與UPLC-QTOF/MS相結(jié)合,提出了PAEs-TiO2和TiO2光催化劑上PAEs的降解途徑。
光催化技術(shù)主要是半導(dǎo)體光催化劑吸收太陽能,產(chǎn)生光生電子和電子空穴的分離與遷移,在光催化劑表面產(chǎn)生如·OH、·O2-等活性自由基,而后自由基與有機污染物之間發(fā)生加合、取代、電子轉(zhuǎn)移等過程將污染物降解,同時高效、廣譜、綠色的對水體殺菌消毒,進而達到凈化水質(zhì),修復(fù)水體的目的。國儀量子自主研制的電子順磁共振波譜儀能夠為研究水處理工藝涉及的自由基機理、污染物降解路徑、催化劑活性位點提供解決方案。
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