前言

       多氯代二苯并-對-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)通常被統(tǒng)稱為二噁英同系物(PCDD/Fs)。這類化合物具有非常大的潛在毒性，在體內(nèi)半衰期約為7至11年，且容易聚集在食物鏈中，動物在食物鏈中的位置越高，二噁英的聚集程度就越高。其中2,3,7,8位全部被取代的PCDD/Fs的毒性Z強而備受關(guān)注。

       由于同位素稀釋高分辨氣相色譜質(zhì)譜法(HRGC/HRMS)的高靈敏度和選擇性，一直是分析PCDD/Fs的主流方法。2014年歐盟發(fā)布的法規(guī)EU 589/2014和2017年更新的EU 2017/644， S次將三重四級桿氣質(zhì)聯(lián)用法作為食品和飼料的檢測方法之一，大大降低了PCDD/Fs的分析成本。

Abstract

       本應(yīng)用建立了使用SCION TQ 三重四級桿氣質(zhì)聯(lián)用儀分析食品和飼料中PCDD/Fs的檢測方法，并與高分辨氣相色譜質(zhì)譜法的檢測結(jié)果進行對比，具有較好的一致性，表明SCION TQ能夠達到歐盟標(biāo)準(zhǔn)的檢測要求。

實驗條件

      使用配置為CP8400自動進樣器、1079程序升溫進樣口的SCION 436GC氣相色譜儀，結(jié)合SCION TQ三重四級桿質(zhì)譜儀進行實驗。工作站為SCION MS WorkStation 8.2.1。

試劑和標(biāo)準(zhǔn)品

       標(biāo)準(zhǔn)品：17種PCDD/Fs混標(biāo)如表1所示，其中包括多

       氯二苯并-對-二噁英7種，多氯二苯并呋喃10種。

       PCDD/Fs內(nèi)標(biāo)物：已知濃度的同位素標(biāo)記(13C)PCDD/Fs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

表1.17種PCDD/Fs混標(biāo)

氣相色譜條件

       色譜柱  SCION-5ms 60m*0.25mm*0.25μm

       進樣口溫度  300℃

       載氣  He

       載氣流速 1.0 mL/min

       分流比  不分流

       進樣量  1uL

       升溫程序  初始140 °C，保持1.0min;以20°C/min的速率升至220°C，保持1min;以5°C/min的速率升至320°C，保持14min;

質(zhì)譜條件

       傳輸線溫度  300°C

       離子源溫度  280 °C

       Manifold溫度  40°C

       Manifold溫度  40°C

       碰撞氣 Ar(1.5 mTorr)

       EDR模式  開

       掃描模式  MRM模式

       掃描時間  根據(jù)CDS方法算出

       PCDD/Fs同系物及13C標(biāo)記內(nèi)標(biāo)物的保留時間和MRM條件見表2

表2. PCDD/Fs同系物和內(nèi)標(biāo)的保留時間及MRM條件設(shè)置

圖1. PCDD/Fs同系物分析色譜圖

實驗結(jié)果

       圖1為17種PCDD/Fs同系物的分析色譜圖，可見各譜峰能夠得到良好的分離，同時由于MS WorkStation獨有的CDS功能，各掃描事件之間相互獨立，以保證更好的分析結(jié)果。

校正曲線

       配置一系列濃度的PCDD/Fs同系物，其中T4CDF和T4CDD的濃度范圍在0.1~40ng/mL; OCDF和OCDD的濃度范圍在1~400ng/mL;其余同系物的濃度范圍均在0.5~200ng/mL內(nèi)。所得到的校正曲線結(jié)果如表3所示，所有化合物的線性相關(guān)系數(shù)R2均大于0.999，且響應(yīng)因子RSD<15%。圖2分別例舉了2,3,7,8-T.CDF、2,3,7,8-T4CDD、2,3,4,7,8-P5CDF和OCDD的校正曲線。

圖2.4種PCDD/Fs同系物的矯正曲線

表3.各PCDD/Fs同系物校正曲線的相關(guān)系數(shù)和響應(yīng)因子RSD值

實際樣品分析

       奶粉經(jīng)過前處理后，在相同的氣相色譜條件下，進行GC-MS/MS和HRGC/HRMS分析。分析結(jié)果對比如表4和圖3所示。

       采用世界衛(wèi)生組織(WHO) 2005年重新指定的毒性當(dāng)量因子計算奶粉樣品的毒性當(dāng)量(TEQ) 。使用GC-MS/MS法計算得出的結(jié)果為1.99ng/kg，HRGC/HRMS法結(jié)算得出的結(jié)果為2.09ng/kg，可見兩種出的結(jié)果具有良好的一致性，無顯著差異。

圖3.奶粉中PCDD/Fs的GC-MS/MS和HRGC/HRMS檢測結(jié)果對比

表4.奶粉中PCDD/Fs同系物的GC-MS/MS和HRGC/HRMS檢測結(jié)果

實驗結(jié)論

       本應(yīng)用介紹了使用SCION TQ重四級桿氣質(zhì)譜聯(lián)用儀測定PCDD/Fs的檢測方法。實驗結(jié)果表明，該方法具有較好的靈敏度和線性，與傳統(tǒng)的HRGC/HRMS方法進行對比，表現(xiàn)出良好的一致性，說明SCION TQ能夠滿足EU 2017/644等法規(guī)的檢測要求。

標(biāo)簽：氣質(zhì)聯(lián)用儀