引言

隨著低成本和環(huán)保能源需求的不斷增加，可充電鋰離子電池（LIB）作為可靠的儲(chǔ)能設(shè)備在電動(dòng)汽車、便攜式電子設(shè)備和空間衛(wèi)星中扮演著重要角色。電池活性組件包括正極、負(fù)極、電解質(zhì)和隔膜，在鋰離子電池功能中發(fā)揮著重要作用。鋰離子電池的主要問題是充放電過程中電解質(zhì)和電極材料及其成分的降解。

原子層沉積（ALD）技術(shù)可以在原子水平上沉積厚度和成分可控的均勻薄膜，能夠在活性電極和固體電解質(zhì)材料的表面沉積各種金屬薄膜，以在電極界面處生成保護(hù)層。ALD 技術(shù)具有徹底改變電池行業(yè)未來的巨大潛力。

一. ALD 以及 PALD 技術(shù)

原子層沉積技術(shù)（ALD）是一種自限制性的化學(xué)氣相沉積手段，通過將目標(biāo)反應(yīng)拆解為若干個(gè)半反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)表面涂層的原子層級(jí)厚度控制（0.1-100nm）。利用該技術(shù)制備的涂層具有共形、無針孔和均勻的特點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于微電子、光電子、催化、能源、光學(xué)涂層、抗腐蝕層、生物醫(yī)用材料等多個(gè)領(lǐng)域。

原子層沉積 (ALD) 技術(shù)通過將氣相前驅(qū)體連續(xù)引入表面來制造薄膜。前驅(qū)體分子在每個(gè)交替脈沖中以自限方式與表面反應(yīng)，一旦基材上的所有反應(yīng)位點(diǎn)都被利用，反應(yīng)就會(huì)停止。前驅(qū)體與表面接觸的類型決定 ALD 循環(huán)是否完成。根據(jù)應(yīng)用的不同，ALD 循環(huán)可以重復(fù)多次，以增加薄膜的層數(shù)。

一般 ALD 二元反應(yīng)機(jī)理示意圖

利用原子層沉積方法在粉末表面構(gòu)筑涂層的方式被稱為 —— 粉末 / 顆粒原子層沉積（PALD）。使用該法可以制備金屬單質(zhì)，金屬氧化物，氮化物，硫化物，磷酸鹽，多元化合物以及有機(jī)聚合物等涂層。Forge Nano 經(jīng)過多年研發(fā)，已經(jīng)開發(fā)出低成本的規(guī)模化原子層沉積粉末包覆技術(shù)。

PALD 技術(shù)制備的薄膜更均勻

(左：溶膠凝膠法；右：ALD)

二.  PALD 技術(shù)改進(jìn)電池材料

這種被稱粉末或顆粒原子層沉積（ PALD） 的技術(shù)越來越受歡迎，通過在每個(gè)微小顆粒周圍沉積金屬氧化物納米涂層，該技術(shù)已經(jīng)被證明可以延長(zhǎng)鋰離子電池的使用壽命、增加其容量并提高安全性。

促使 ALD 在鋰離子電池制造中使用增加的另一個(gè)因素是，低成本且工業(yè)化規(guī)模地在顆粒上進(jìn)行 ALD 涂層包覆的納米技術(shù)的出現(xiàn)允許其從實(shí)驗(yàn)室研究發(fā)展成為商業(yè)可行的工藝。Forge Nano 開發(fā)出可實(shí)現(xiàn)鋰電包覆商業(yè)化生產(chǎn)的 PALD 工藝。（ 相關(guān)內(nèi)容：6K Energy 將采用 Forge Nano 原子層沉積技術(shù)進(jìn)行 NMC 811 量產(chǎn)！）

在各種材料（包括正極、負(fù)極、SSE 和隔膜）上進(jìn)行 ALD 涂層可以提高不同應(yīng)用中的鋰離子電池性能。ALD 涂層可減少?屬溶解，減少SEI 形成，減少鋰損失。可提供以下好處：

1.  正極材料

正極材料通常由過渡金屬氧化物組成，過渡金屬氧化物可以通過消除Li而被氧化并轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r(jià)態(tài)，即在正極發(fā)生還原。對(duì)于正極粉末，鎳（Ni）濃度越?，正極材料穩(wěn)定性越低，表?涂層越重要。對(duì)于? Ni 材料，與其他涂層?法相?，ALD 涂層具有Z?的優(yōu)勢(shì)。 

使用 Forge Nano 流化床系統(tǒng)包覆后的三元正極材料穩(wěn)定性更強(qiáng)

包覆后裂紋明顯減少

ALD 包覆 NMC811 材料在循環(huán)后擁有更好的容量保持率

2.  負(fù)極材料

鋰離子電池負(fù)極中的負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池的性能也起著至關(guān)重要的作用。盡管有多種負(fù)極材料可供使用，但它們?nèi)匀淮嬖趩栴}和局限性。下一代電池的發(fā)展在很大程度上取決于負(fù)極材料的進(jìn)步。

對(duì)于負(fù)極粉末，即使?常?。?于1nm）的 ALD 涂層也能顯著提?電池循環(huán)壽命和?電壓?作性能。

使用 Forge Nano 流化床系統(tǒng)包覆的硅負(fù)極材料

ALD 包覆的石墨負(fù)極在循環(huán)后擁有更好的容量保持率

?將正極與負(fù)極材料都進(jìn)?包覆處理后，某些體系（如 LCO/?墨）可以獲得更多的益處。這些好處包括更?的初始放電能?和更?的容量保留周期。

ALD 包覆后的正負(fù)極材料失控溫度都有明顯升?進(jìn)?步提升了安全性

三.  多種 ALD 涂層

多種 ALD 涂層已證明可以提?電池性能。氧化鋁是?多數(shù)?藝選擇的主要化學(xué)成分。越來越多的?正在探索更先進(jìn)的涂層，如更?的 Li 離?遷移率與傳輸效率。這些先進(jìn)的 ALD 涂層通常適?于鋰離?電池、包含固態(tài)組件的混合電池以及全固態(tài)電池系統(tǒng)。?前已開發(fā)的電池材料的?級(jí) ALD 涂料包括?屬氧化物（氧化鋁除外）、?屬氧化鋰、?屬磷酸鹽、?屬氟化物?？?于電池材料的?級(jí) ALD 涂層包括聚合物涂層、混合氧化物/有機(jī)涂層、硫涂層等。 

總結(jié)

目前，鋰離子電池是設(shè)備和電動(dòng)汽車中應(yīng)用廣泛且具有競(jìng)爭(zhēng)力的儲(chǔ)能技術(shù)。然而，由于電池組件材料制造工藝的偏差，仍然面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。ALD 因其原子級(jí)精度和出色的保形薄膜沉積而成為一項(xiàng)先進(jìn)技術(shù)。通過新穎的共脈沖技術(shù)調(diào)整膜厚度和優(yōu)化成分，可以提高電極和 SSE 電解質(zhì)材料的性能，可以完成其他傳統(tǒng)方法具有挑戰(zhàn)性或無法完成的任務(wù)。

關(guān)于 Forge Nano

Forge Nano 將粉末原子層沉積（PALD）技術(shù)商業(yè)化，并已成為使用 ALD 工藝進(jìn)行材料科學(xué)創(chuàng)新和商業(yè)化方面無可爭(zhēng)議的前沿者。商業(yè)規(guī)模的原子層沉積技術(shù) —— Atomic Armor 能夠提高產(chǎn)品性能并降低電池材料的工藝成本，正在廣泛應(yīng)用于世界各地的電池材料。Forge Nano 致力于開發(fā)強(qiáng)大的北美鋰離子電池供應(yīng)鏈，并使用 Atomic Armor 技術(shù)實(shí)現(xiàn)在成本、性能和安全性方面優(yōu)于其他電池。

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參考文獻(xiàn)

【1】Karimzadeh, S., Safaei, B., Yuan, C. et al. Emerging Atomic Layer Deposition for the Development of High-Performance Lithium-Ion Batteries. Electrochem. Energy Rev. 6, 24 (2023). 

【2】Hwang, C.J.: ALD (atomic layer deposition) process technology in the semiconductor industry. Phys. High Technol. 21, 37–41 (2012). 

標(biāo)簽：原子層沉積鋰電電極材料電池改性