引言

鑒于目前市場上農(nóng)藥種類繁多，濫用廣泛的情況，國家衛(wèi)健委聯(lián)合 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，市場監(jiān)管局發(fā)布了最新的GB 2763-2021《食品安全 國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，其中規(guī)定了564種農(nóng)藥的最 大殘留限量（MRLs），面對如此數(shù)目繁多的農(nóng)藥種類，如何建立 一個高效全面的多農(nóng)藥殘留監(jiān)測方法兼具未知農(nóng)藥的定性篩查和準(zhǔn) 確定量技術(shù)顯得至關(guān)重要，有助于食品中農(nóng)藥殘留的安全風(fēng)險監(jiān)督 及管理。多農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)按照測定目標(biāo)物時是否需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 對照可分為非靶向篩查和靶向篩查，無論是Fapas還是農(nóng)業(yè)農(nóng)村部 組織的能力驗證，均采用靶向篩查，一般都是給出農(nóng)藥列表，實際 添加的農(nóng)藥是列表的一種或多種，需要先篩查定性再精確定量，這無疑對分析實驗室的能力提出了更高的要求，很多實驗室往往是多 臺色譜質(zhì)譜搭配使用，費時費力還不一定能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，作為目前農(nóng)藥殘留最常用的分析儀器，具 有高通量，抗基質(zhì)干擾能力強等諸多優(yōu)勢，特別是當(dāng)Orbitrap技術(shù) 被應(yīng)用于GCMS后，使得GC-Orbitrap相較于傳統(tǒng)的GCMS如虎添 翼。GC-Orbitrap通過超高的質(zhì)量準(zhǔn)確度（小于1ppm）,從而獲得農(nóng) 藥的精細(xì)結(jié)構(gòu)信息，進一步提升定性的準(zhǔn)確性，同時超高的分辨率 （m/z=200，R=60000）使得GC-Orbitrap在使用全掃描方式時， 獲得堪比同三重四級桿氣質(zhì)聯(lián)用儀的定量限，使用GC-Orbitrap在 做農(nóng)藥殘留分析時，既獲得無與倫比的準(zhǔn)確度，又擁有符合各類檢 測標(biāo)準(zhǔn)的檢出限和定量限，可謂是農(nóng)藥殘留分析的一大神器。本 文利用賽默飛全新一代的Orbitrap Exploris GC靜電場軌道阱高分 辨氣質(zhì)聯(lián)用儀，對未知陽性添加農(nóng)藥樣品進行分析，前處理參照 GB23200.113，先建立了給出的農(nóng)藥范圍的CompoundDatabase， 對樣品中的農(nóng)藥進行了篩查，再對篩查出的農(nóng)藥進行準(zhǔn)確定量，并 從線性，重復(fù)性，質(zhì)量穩(wěn)定性，回收率等方面對結(jié)果進行了驗證。

儀器與耗材

Thermo Fisher Scientic? Orbitrap Exploris GC高分辨氣質(zhì)聯(lián)用儀， 配分流不分流進樣口

Thermo Fisher Scientic? TraceFinder 5.1數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)配 Decovolution 1.7解卷積功能

Thermo Fisher Scientic? TG-5SilMS 色譜柱 (30m*0.25mm*0.25μm，P/N：26096-1301)

樣品前處理：

稱取10g果蔬樣品于離心管中，加入10mL乙腈，4g硫酸鎂、1g氯化 鈉、1g檸檬酸鈉、0.5g檸檬酸氫二鈉及1顆陶瓷均質(zhì)子，蓋上離心管 蓋，劇烈震蕩1min后離心5min。吸取6mL上清液加到內(nèi)含900mg硫 酸鎂及150mgPSA的離心管中，渦旋混勻1min后離心5min，準(zhǔn)確吸 取2mL上清液于10mL試管中，40℃水浴中氮氣吹至近干，1mL乙酸 乙酯復(fù)溶，過微孔濾膜于進樣瓶中待測。

質(zhì)量準(zhǔn)確度

在高分辨數(shù)據(jù)中，質(zhì)量準(zhǔn)確度至關(guān)重要，較低的質(zhì)量誤差可在使用窄質(zhì)量提取窗時確保高選擇性并有助于確保陽性檢測的可靠 性。Orbitrap Exploris GC的C-trap的自動增益控制（AGC）功能可以設(shè)置最適的數(shù)目的離子進入，從而保護Orbitrap檢測器免于飽和。這 確保了農(nóng)藥在高低濃度范圍內(nèi)，均能保持良好的質(zhì)量精確度。所有農(nóng)藥的質(zhì)量誤差值均未超過 1.0 ppm，遠(yuǎn)低于SANTE/2015/11945的限 值（5 ppm），在精確的選擇性檢測中，提供最高置信度。

重復(fù)性結(jié)果

低濃度點的重復(fù)性良好可以確保陽性農(nóng)藥檢出的可信度，Orbitrap Exploris GC系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定、可靠的信號檢測，是保障農(nóng)藥殘留結(jié) 果可靠性的依據(jù)，將濃度為10μg/L的農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進樣六次，所有農(nóng)藥的峰面積重復(fù)性均小4%，證實了系統(tǒng)的穩(wěn)定性。

回收率結(jié)果

為了驗證陽性檢出農(nóng)藥的結(jié)果可靠性，對檢出的部分農(nóng)藥進行了添加回收實驗，添加濃度為10mg/kg，其結(jié)果回收率均在80~120%之 間，符合GB23200.113中對回收率的要求。

結(jié)論

本文利用Orbitrap Exploris GC建立了GB23200.113中的208種農(nóng)藥的Compound Database，基于該Compound Database，對盲樣進行了 篩查，在盲樣中篩查出29種農(nóng)藥，再對篩查出的農(nóng)藥進行了定量分析，得到了檢出農(nóng)藥的定量結(jié)果，符合了農(nóng)藥殘留能力驗證，先盲篩 再定量的流程，并在同一臺儀器上完成。為了驗證定量結(jié)果的可靠性，進行了重復(fù)性和回收率的測試，結(jié)果均符合SANTE/2015/11945 對于定量結(jié)果的要求，再一次證實了Orbitrap Exploris GC的優(yōu)異性能。 

作為最新一代的靜電場軌道阱高分辨氣質(zhì)聯(lián)用儀Orbitrap Exploris GC一經(jīng)推出，即備受關(guān)注，其分析平臺采用了Orbitrap技術(shù)，具有高選 擇性和高分辨率，能提供卓越和靈活的性能，無論是在定量為主的常規(guī)檢測，還是大規(guī)模篩查，都遠(yuǎn)勝于傳統(tǒng)的氣質(zhì)聯(lián)用儀，非常適合 用于參加農(nóng)藥殘留能力驗證。除了基于GB23200.113建立的Compound Database外，賽默飛公司還利用GC-Orbitrap建立多農(nóng)藥質(zhì)譜圖 庫，用于農(nóng)藥的非靶向篩查，利用高分辨譜圖庫進行譜庫檢索，可以幫助用戶獲得更為準(zhǔn)確的定性信息。

標(biāo)簽：Orbitrap Exploris GC