【概述】

該實(shí)驗(yàn)旨在評(píng)估搭載高靈敏度 Advanced Electron Ionization（AEI）離子源的新型Thermo ScientificTM   ISQTM  7000 GC-MS 系統(tǒng)對(duì)鄰苯二甲酸酯的分析效果。實(shí)驗(yàn)使用極具挑戰(zhàn)的食用油基質(zhì)，來測(cè)試方法的選擇性、線性、回收率及穩(wěn)定性。

【實(shí)驗(yàn)/設(shè)備條件】

鄰苯二甲酸鹽過去被認(rèn)為對(duì)人類無毒，但現(xiàn)今其被歸類為不利于身體健康的內(nèi)分泌干擾物，并被證明與兒童自閉癥相關(guān) 2,3 。近來發(fā)現(xiàn)的食品污染案例中包括將 DEHP作為乳濁劑故意添加到運(yùn)動(dòng)型飲料、果汁、茶飲料及其他食品中 4。美國和歐盟消費(fèi)市場(chǎng)的植物油也被發(fā)現(xiàn)含有鄰苯二甲酸酯 5 。因此，歐洲食品安全局（EFSA）食品添加劑專家組對(duì)食品添加劑、加工助劑、調(diào)味品及與食品接觸性材料（FCM）的安全性以及對(duì)食品中使用的其他化學(xué)成分進(jìn)行了評(píng)估。 2012 年，EFSA 將 FCM 中鄰苯二甲酸酯的限值設(shè)為 0.1％。此外，中國和中國臺(tái)灣將食品限值設(shè)為百萬分之一（ppm），相當(dāng)于 1000 μg/kg。

顯然，對(duì)食品中鄰苯二甲酸酯的分析我們需要靈敏且穩(wěn)定的方法，使最終消費(fèi)者免受食品摻假及 FCMs 中鄰苯二甲酸酯的遷移危害。實(shí)驗(yàn)室在測(cè)試食品中鄰苯二甲酸鹽所面臨的主要挑戰(zhàn)之一是油脂基質(zhì)（如食用油）分析，這些是難以進(jìn)行色譜分離的三酰甘油酯的復(fù)雜混合物，并且對(duì) GC-MS 分析的選擇性，靈敏度和穩(wěn)健性都是相當(dāng)大的挑戰(zhàn)。

實(shí)驗(yàn)

校準(zhǔn)標(biāo)樣制備

植物油購買于本地超市。為測(cè)試檢測(cè)限（LOD）/ 定量限（LOQ）和評(píng)估線性，鄰苯二甲酸酯溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液母液購于英國 LGC 有限公司。為13 種鄰苯二甲酸酯類化合物的制備了九個(gè)校準(zhǔn)濃度水平：0.5、1、2.5、5、10、25、50、 100 和250 ng/ml（相當(dāng)于植物油中為 5 ～ 2500 μg/kg）。

樣品制備

樣品提取前，分別進(jìn)行了三種濃度水平（5、25 和 50 μg/kg）的加標(biāo)（圖 2）。GC 和 MS 系統(tǒng)參數(shù)列于表1 和表 2 中，耗材則列于附錄中

克服鄰苯二甲酸酯分析中的污染問題

由于鄰苯二甲酸酯是普遍存在的化合物， 因此在日常的GC-MS 分析過程中會(huì)有許多的污染源，例如可能存在的接觸性塑料材料（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯） 。 如果儀器條件未得到優(yōu)化，則鄰苯二甲酸酯的高蒸氣壓和化學(xué)特性會(huì)增加其在入口，傳輸線和離子源中的存留，從而加劇此問題。 為避免這種污染并減少從注入到進(jìn)樣的可能殘留，最優(yōu)的耗材選擇和方法參數(shù)至關(guān)重要。 這包括使用聚四氟乙烯 / 硅氧烷瓶蓋和溫度優(yōu)化（BTO）入口隔墊，以及使用優(yōu)化的清洗，入口和 MS 條件（圖 5）。

使用 SIM 模式增強(qiáng)選擇性

使用 SIM 采集模式，實(shí)現(xiàn)了食品基質(zhì)中鄰苯二甲酸酯的選擇性和靈敏測(cè)試。 圖 6 顯示了植物油樣品的 SIM 色譜圖，其中包括 0.5 ng/mL（5 μg/kg）水平的堆疊色譜圖（定量離子和 2 個(gè)確認(rèn)離子）。

線性

使用濃度為 0.5-250 ng/mL 的鄰苯二甲酸酯的正己烷標(biāo)樣（相當(dāng)于植物油提取物中的 5-2500 μg/ kg）確定線性。所有化合物都顯示出卓越的線性響應(yīng)，測(cè)定系數(shù) R2> 0.998，整個(gè)校準(zhǔn)范圍內(nèi)的平均響應(yīng)因子偏差低于 10% 

結(jié)論

?   創(chuàng)新性 Thermo Scientific AEI 離子源具有無與倫比的靈敏度，鄰苯二甲酸酯的儀器檢測(cè)限達(dá)到較低的水平（ ppt, 0.01 ng/mL）。

?   在 0.5-250 ng/mL 范圍內(nèi)（相當(dāng)于植物油中 5-2500 μg/kg）證實(shí)了待測(cè)的 13 種鄰苯二甲酸酯的良好線性。所有化合物顯示的線性響應(yīng)系數(shù) R2 > 0.998，平均響應(yīng)因子 RSD <10％。

?   三個(gè)加標(biāo)水平的回收率在 80％和 102％之間，完全滿足方法要求。

搭載了 AEI 離子源的 ISQ 7000 GC-MS 系統(tǒng)提供了無與倫比的靈敏度和穩(wěn)定性水平，這是由于離子源幾何結(jié)構(gòu)的改進(jìn)，提高了離子化效率并使離子束更窄。 這將使用戶可以更加靈活地稀釋樣品，減少進(jìn)樣量，或采用分流方法同時(shí)仍能達(dá)到所需的檢測(cè)限。降低 GC-MS 系統(tǒng)上的基質(zhì)負(fù)荷意味著降低昂貴的儀器預(yù)防性維護(hù)頻次， 比如耗材更換及離子源清洗，從而提升實(shí)驗(yàn)室盈利能力和生產(chǎn)力。

標(biāo)簽：單四極桿質(zhì)譜植物油檢測(cè)鄰苯二甲酸酯的分析