【概述】

醇類(lèi)和醚類(lèi)化合物可以作為生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)無(wú)鉛汽油的燃料添加劑，在汽油中加入乙醇、甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、甲基叔戊基醚（TAME）等物質(zhì)，可有效提高汽油中的辛烷值，同時(shí)可降低一氧化碳及碳?xì)浠衔锏呐欧?，較少空氣污染，但這些含氧化合物加入量過(guò)高會(huì)使汽油的總氧含量超標(biāo)，產(chǎn)生相分離，影響汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力性，造成油耗增加，而且增加生產(chǎn)成本。因此準(zhǔn)確快速地分析測(cè)定汽油中的醇醚類(lèi)含量，嚴(yán)格控制其加入量，對(duì)于煉化產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)合格的燃料汽油具有重要的意義。

本文通過(guò)研究SH/T0663-2014以及ASTMD4815的要求，采用自帶十通閥的雙柱切換系統(tǒng)的氣相色譜儀，確定了十通閥反吹、復(fù)位時(shí)間及分流比，建立了色譜**工作條件，其操作簡(jiǎn)單、速度快，在20min內(nèi)就能夠準(zhǔn)確測(cè)定汽油中甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、甲基叔戊基醚（TAME）、二異丙基醚(DIPE)、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、叔丁醇、仲丁醇、正丁醇和叔戊醇等13種含氧有機(jī)化合物的含量。

【實(shí)驗(yàn)/設(shè)備條件】

【樣品提取】

【實(shí)驗(yàn)/操作方法】

將內(nèi)標(biāo)物DME加到試樣中，然后將該試樣導(dǎo)入氣相色譜儀，試樣首先通過(guò)極性的TCEP預(yù)切柱，先將輕烴組分沖洗放空，并保留含氧化合物醇類(lèi)、醚類(lèi)及較重的組分。在甲基環(huán)戊烷之后，在DIPE和MTBE從預(yù)柱流出之前，將閥切換至反吹位置，讓含氧化合物進(jìn)入非極性WCOT分析柱，在重?zé)N類(lèi)物質(zhì)流出之前醇類(lèi)和醚類(lèi)按照沸點(diǎn)順序流出。待苯和TAME從分析柱流出之后，將閥切換至起始位置，以便反吹重?zé)N組分。

【實(shí)驗(yàn)結(jié)果/結(jié)論】

分流比、閥切換、閥復(fù)位時(shí)間的調(diào)節(jié)

       為了減少閥切換時(shí)間造成的流量變化，獲得穩(wěn)定的色譜基線，提高檢測(cè)的準(zhǔn)確定和穩(wěn)定性，因此需要合適的分流比。經(jīng)過(guò)反復(fù)調(diào)節(jié)，Z終實(shí)驗(yàn)用分流比為35;1，在該分流比下能夠獲得穩(wěn)定的基線。

       由于實(shí)驗(yàn)時(shí)樣品首先流入TCEP預(yù)切柱，TCEP柱是強(qiáng)極性，可以分離相同沸點(diǎn)范圍的揮發(fā)性烴類(lèi)和含氧化合物，輕烴組分被沖洗放空，醇醚類(lèi)含氧化合物則保留在TCEP柱內(nèi)。閥切換太快，一部分C5和輕烴組分就回反吹切入WCOT柱，與C4醇類(lèi)峰重疊，造成某些醇類(lèi)含量偏高。檔閥切換過(guò)晚，二異丙醚（DIPE）和一部分較高濃度的甲基叔丁基醚（MTBE）等醚類(lèi)進(jìn)不了分析柱而被放空，造成結(jié)果不準(zhǔn)確。經(jīng)過(guò)反復(fù)測(cè)試，Z終確定閥切換時(shí)間為0.23min。

       若十通閥復(fù)位時(shí)間設(shè)定過(guò)長(zhǎng)，大部分C5以上重?zé)N組分未被沖洗放空，過(guò)多進(jìn)入WCOT分析柱，使色譜柱收到污染，基線回到正常工作狀態(tài)的時(shí)間延長(zhǎng)，影響下次的進(jìn)樣分析，降低了工作效率。經(jīng)過(guò)反復(fù)測(cè)試，Z終確定閥復(fù)位時(shí)間為16min。

綜合以上分析研究，在合適的分流比下，極ng確地控制十通閥切換時(shí)間可以排除烴類(lèi)組分對(duì)分析測(cè)定的干擾，使醇醚類(lèi)含氧化合物在WCOT分析柱上得到滿(mǎn)意的分離。其中3#醇醚校正標(biāo)樣色譜圖見(jiàn)圖1。

圖13#醇醚校正標(biāo)樣色譜圖

醇醚類(lèi)化合物校正標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

將 1-5#5 種不同濃度的醇醚校正標(biāo)樣分別導(dǎo)入氣相色譜儀進(jìn)行分析，以響應(yīng)比（rspi）作 y 軸，對(duì)應(yīng)的質(zhì)量比（amti）作 x 軸建立各個(gè)醇醚類(lèi)化合物組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算相關(guān)系數(shù)r2。結(jié)果如下：

結(jié)論

綜合上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，此汽油中醇醚分析儀完全符合SH/T0663-2014以及ASTMD4815的要求，利用優(yōu)化的操作條件能夠得到滿(mǎn)意的分析結(jié)果，13種醇醚類(lèi)化合物分離都能夠達(dá)到很好的分離，且峰形良好，各化合物線性相關(guān)系數(shù)均在0.998以上，因此可以對(duì)汽油中的醇醚類(lèi)化合物進(jìn)行準(zhǔn)確的定性和定量分析。

【儀器/耗材清單】

天美GC7980Plus氣相色譜儀

（來(lái)源：天美（ZG）科學(xué)儀器有限公司）

標(biāo)簽：氣相色譜儀GC7980Plus天美氣相色譜儀