1.藥劑的配制
1）土壤浸提劑的配制：取土壤聯(lián)合浸提劑粉劑一袋，放入500ml容量瓶中，加入蒸餾水定容即可。
2）土壤混合標(biāo)準(zhǔn)液的配制：用1ml吸管吸取土壤養(yǎng)分混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液1.0ml，放入100ml容量瓶中，然后用土壤浸提劑定容至刻度即為土壤養(yǎng)分標(biāo)準(zhǔn)液，使用中應(yīng)隨時加蓋密封。
2.土壤養(yǎng)分待測液的制備
稱取風(fēng)干土樣1.0克或新鮮土樣1.0（1+含水量）克，放入土壤浸提瓶（三角瓶或塑料瓶均可）中，用吸管吸取土壤浸提劑20ml于浸提瓶中，然后取一平勺土壤脫色劑倒入浸提瓶中，劇烈振蕩3分鐘，然后過濾于干燥的浸提瓶中，即為土壤養(yǎng)分待測液，此液可測定土壤銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、有效磷和鉀。
3.土壤銨態(tài)氮的測定
用吸管取土壤浸提劑2ml于（作空白，可用3-4ml水代替，不用加試劑），土壤標(biāo)準(zhǔn)液2ml（做標(biāo)準(zhǔn)用），取土壤待測液2ml于三個小試管中，依次加入：
土壤銨態(tài)氮1號試劑4滴
土壤銨態(tài)氮2號試劑4滴
土壤銨態(tài)氮3號試劑4滴
土壤銨態(tài)氮4號試劑2滴
搖勻，10分鐘后分別轉(zhuǎn)移到比色皿中上機測定：
①按“模式”鍵，使功能號切換至4，按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵，使藍色光源指示燈亮，置空白液于光路中，按“模式”鍵，使功能號切換至1，按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵，使液晶顯示BFZB。
②按“模式”鍵，功能號切換至3，將標(biāo)準(zhǔn)液置于光路中，按調(diào)整鍵，使液晶顯示值為48.0。
③再將待測液置于光路中，此時顯示讀數(shù)即為土壤中銨態(tài)氮含量（mg/kg）。
按“確定”鍵一次，然后按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵至屏幕顯示n3，再按“確定”鍵一次，然后按打印鍵兩次（兩次按鍵間隔0.5秒以上）即可打印出結(jié)果。
4.土壤有效磷的測定
用吸管取土壤浸提劑2ml于（作空白，可用3-4ml水代替，不用加試劑），土壤標(biāo)準(zhǔn)液2ml（做標(biāo)準(zhǔn)用），取土壤待測液2ml于三個小試管中，依次加入：
土壤有效磷1號試劑4滴（緩慢小心，搖勻至無氣泡），
土壤有效磷2號試劑4滴，搖勻至無氣泡，
土壤有效磷3號試劑1滴，搖勻。
搖勻，靜置10分鐘后分別轉(zhuǎn)移到比色皿中上機測定：
①按“模式”鍵，使功能號切換至4，按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵，使紅色光源指示燈亮，置空白液于光路中，按“模式”鍵，使功能號切換至1，按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵，使液晶顯示百分之一百。
②按“模式”鍵，功能號切換至3，將標(biāo)準(zhǔn)液置于光路中，按調(diào)整鍵，使液晶顯示值為48.0。
③再將待測液置于光路中，此時顯示讀數(shù)即為土壤中P2O5含量（mg/kg）。
按“確定”鍵一次，然后按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵至屏幕顯示p，再按“確定”鍵一次，然后按打印鍵兩次（兩次按鍵間隔0.5秒以上）即可打印出結(jié)果。
5.土壤鉀的測定
用吸管取土壤浸提劑2ml于（作空白，可用3-4ml水代替，不用加試劑），土壤標(biāo)準(zhǔn)液2ml（做標(biāo)準(zhǔn)用），取土壤待測液2ml于三個小試管中，依次加入：
土壤鉀1號試劑4滴
土壤速2號試劑4滴
土壤鉀3號試劑4滴（當(dāng)藥液保存時間較長時，可適當(dāng)多加1-2滴）
搖勻，分別轉(zhuǎn)移到比色皿中立即上機測定：
①按“模式”鍵，使功能號切換至4，按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵，使紅色光源指示燈亮，置空白液于光路中，按“模式”鍵，使功能號切換至1，按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵，使液晶顯示百分之一百。
②按“模式”鍵，功能號切換至3，將標(biāo)準(zhǔn)液置于光路中，按調(diào)整鍵，使液晶顯示值為200.0。
③再將待測液置于光路中，此時顯示讀數(shù)即為土壤中K2O含量（mg/kg）。
按“確定”鍵一次，然后按“調(diào)整+”或“調(diào)整-”鍵至屏幕顯示L，再按“確定”鍵一次，然后按打印鍵兩次（兩次按鍵間隔0.5秒以上）即可打印出結(jié)果。

前言 

       多氯聯(lián)苯(PCBs)又稱氯化聯(lián)苯,是一類人 工合成有機物，是聯(lián)苯苯環(huán)上的氫原子為氯所 取代而形成的一類氯化物，是首批列入“關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約”受控名單的 12 種持久性有機污染物（POPs）之一。 與常規(guī)污染物不同，PCBs 化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定， 在環(huán)境中不可能通過水解或類似的反應(yīng)以明顯 的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微 生物酶進行生物降解和依賴日光中紫外線進行光解，但效率不高。因此，PCBs 在環(huán)境中滯 留時間相當(dāng)長，在土壤中的半衰期可長達 9～ 12a。 

       本文參考《HJ 834-2017 土壤和沉積物半揮發(fā)性有機物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》提供的方法，使用 LabTech Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)，進行沉積物中多氯聯(lián)苯的萃取及凈化，并用氣質(zhì)聯(lián)用儀進行檢測。方法中測試的 28 種目標(biāo)多氯聯(lián)苯回收率在 64.6%~94.6%之間， RSD 在 4.6%~9.2%之間。 

       LabTech LabTech Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)很好的完成了土壤和沉積物樣品的提取、濃縮和凈化工作，并實現(xiàn)自動化，提高了實驗效率，減少了人為誤差。

關(guān)鍵詞 Flex-HPSE，MultiVap-10，GPC Cleanup 800，土壤和沉積物，多氯聯(lián)苯， HJ 834-2017

1、儀器設(shè)備及試劑

1.1 儀器設(shè)備

 Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀，萊伯泰科公司；

MultiVap-10 多通道平行濃縮儀，萊伯泰科公司；

GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)，萊伯泰科公司；

 7890B-5977B 氣質(zhì)聯(lián)用儀，安捷倫公司

1.2 試劑

丙酮，正己烷，乙酸乙酯，環(huán)己烷（色譜純 FISHER Chemical）；

硅藻土（100~400 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時后冷卻，置于玻璃瓶中

干燥器內(nèi)保存；

石英砂（20~50 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時后冷卻，置于玻璃瓶中干

燥器內(nèi)保存；

弗羅里硅土（60~100 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時后冷卻，置于玻璃

瓶中干燥器內(nèi)保存；

多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)液：10μg/mL，異辛烷，百靈威公司；

內(nèi)標(biāo)液：鄰硝基溴苯，10μg/mL，丙酮，百靈威公司

2、實驗過程

2.1 樣品萃取

       稱取 5.0g（精確記錄）沉積物樣品，3.5g 弗羅里硅土，3.2g 硅藻土，混合均勻填裝入 22mL 萃取罐中。調(diào)用相應(yīng)的方法（見圖 1），進行萃取，其中萃取溶劑為丙酮正己烷混合溶劑，體積比1:1。收集到的萃取液在35℃水浴下，氮吹（3psi）濃縮至約 5mL，待 GPC 凈化。

圖 1 土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的加壓流體萃取方法

2.2 凝膠凈化過程

        按照下列條件，對 2.1 中的萃取液進行凝膠凈化，收集的餾分液體，在 35℃水浴下，氮吹（3psi）濃縮至 1mL，得到待測樣品，待 GC-MS 檢測。濃縮過程中，用正己烷淋洗杯壁。

       凝膠凈化柱：Bio-beads S-X3，20*300mm；

       流動相：乙酸乙酯：環(huán)己烷 1:1（v:v）；

       流速：5mL/min；

       進樣量：5mL；

       餾分收集時間：9.6~20min。

2.3 空白樣品

       用石英砂代替實際樣品，進行 2.1 和 2.2 的步驟，得到空白試樣。

2.4 空白加標(biāo)樣品

       在 2.1 中用石英砂代替實際樣品，且在萃取罐裝填過程中加入 10μL 的10μg/mL 多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)液，然后按照 2.1 和 2.2 的步驟進行空白加標(biāo)樣品的萃取凈化，得到空白加標(biāo)樣品試樣?？瞻讟悠返募訕?biāo)濃度為 20μg/kg。

2.5 GC-MS 檢測

2.5.1 氣質(zhì)條件

       色譜柱：HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；

       進樣口溫度：280℃；

       柱流速：1mL/min（恒流）；

       不分流進樣：吹掃流量：60mL/min，吹掃時間：1.0min；

       進樣量：1μL；

       柱箱溫度：50℃，保持 1min，以 25℃/min 升溫至 180℃，保持 2min，以5℃/min 升溫至 280℃，保持 5min。

       四極桿溫度：150℃；離子源溫度：280℃；傳輸線溫度：290℃；

       掃描模式：選擇離子掃描（SIM），28 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標(biāo)的主要特征離子

       參見表 1；

       溶劑延遲時間：6.5min。

表 1 28 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標(biāo)的主要特征離子

2.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

       用 10μg/mL 多氯聯(lián)苯混標(biāo)配制標(biāo)準(zhǔn)系列，多氯聯(lián)苯目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為：50ng/mL、100ng/mL、500 ng/mL、1000 ng/mL，分別加入內(nèi)標(biāo)溶液，使內(nèi)標(biāo)濃度均為 500 ng/mL。

       按照 2.5.1 氣質(zhì)條件進行分析，得到不同濃度各目標(biāo)化合物的質(zhì)譜圖，記錄各目標(biāo)化合物的保留時間和定量離子質(zhì)譜峰的峰面積。

2.5.3 測定

       分別取待測樣品（2.2）、空白試樣（2.3）和加標(biāo)樣品試樣（2.4），按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的分析步驟進行測定。

3、實驗結(jié)果

3.1 多氯聯(lián)苯標(biāo)樣 SIM 色譜圖

       圖 2 為 100ng/mL 的多氯聯(lián)苯混標(biāo) SIM 色譜圖。

圖 2 100ng/mL 的多氯聯(lián)苯混標(biāo) SIM 色譜圖

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果

       采用內(nèi)標(biāo)法定量，以目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)化合物的相對濃度作為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物的定量離子峰和內(nèi)標(biāo)化合物的特征離子峰的相對響應(yīng)為縱坐標(biāo)得到各目標(biāo)化合物的定量標(biāo)準(zhǔn)曲線。

       28 種目標(biāo)化合物得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù) R2 ≥0.995。以 PCB8、PCB77、PCB153、PCB128、PCB170 和 PCB209 為例，標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果如下：

圖 3 多氯聯(lián)苯目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果

3.3 空白樣品

       圖 4 為空白樣品的 SIM 色譜圖，從圖 4 中可以看出，空白樣品中除個別雜峰外，在目標(biāo)化合物位置均未有檢出，說明實驗過程中所使用的溶劑、材料及儀器等均不產(chǎn)生干擾。

圖 4 空白樣品的 SIM 色譜圖

3.4 樣品定量結(jié)果

       圖 5 為沉積物樣品 SIM 色譜圖。實驗中做了三組樣品平行，結(jié)合 3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果計算出樣品中各目標(biāo)化合物的含量（μg/kg），結(jié)果如表 2 所示。其中 PCB81、PCB114、PCB126 在樣品中未檢出，而 PCB169 和 PCB170 由于在其出峰位置處存在較大干擾，無法定量。三組樣品的結(jié)果RSD1.8%~12.4%。

圖 5 沉積物樣品 SIM 色譜圖

表 2 沉積物樣品的定量結(jié)果

3.5 加標(biāo)回收率結(jié)果 

       圖 6 為空白加標(biāo)樣品的 SIM 色譜圖。整個實驗過程的加標(biāo)回收率結(jié)果如表 3 所示。28 種 PCB 的回收率在 64.6%~94.6%之間，RSD 在 4.6%~9.2%之間。

圖 6 空白加標(biāo)樣品 SIM 色譜圖

表 3 加標(biāo)回收率結(jié)果

4、結(jié)果與討論

       本方法測試的 28 種目標(biāo)多氯聯(lián)苯回收率在 64.6%~94.6%之間，RSD 在4.6%~9.2%之間。用本方法測試實際沉積物樣品中 28 種目標(biāo)多氯聯(lián)苯的含量在3.3μg/kg ~501μg/kg 不等。方法中使用的 LabTech LabTech Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)很好的完成了土壤和沉積物樣品的提取、濃縮和凈化工作，并實現(xiàn)自動化，提高了實驗效率，減少了人為誤差。

參考標(biāo)準(zhǔn)

1、HJ 834-2017 土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法

（來源：北京萊伯泰科儀器股份有限公司）