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  vxcujed 2017-04-16 00:00:00

  隨濃度的降低，紫外可見吸收光譜的洗手防越來越不明顯為什么 紫外—可見分光光度法是利用某些物質(zhì)分子能夠吸收200 ~ 800 nm光譜區(qū)的輻射來進(jìn)行分析測(cè)定的方法.這種分子吸收光譜源于價(jià)電子或分子軌道上電子的電子能級(jí)間躍遷，廣泛用于無機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定量測(cè)定，輔助定性分析（如配合IR）. 1.1 分子吸收光譜的產(chǎn)生 在分子中，除了電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)外，還有核間相對(duì)位移引起的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng).這三種運(yùn)動(dòng)能量都是量子化的，并對(duì)應(yīng)有一定能級(jí).下圖為分子的能級(jí)示意圖. 圖1. 分子中電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)示意圖 分子總能量：E分子 = E電子 + E振動(dòng) + E轉(zhuǎn)動(dòng) 當(dāng)用頻率為n的電磁波照射分子，而該分子的較高能級(jí)與較低能級(jí)之差△E恰好等于該電磁波的能量 hn時(shí)，即有： △ E = hn （ h為普朗克常數(shù)） 此時(shí)，在微觀上出現(xiàn)分子由較低能級(jí)躍遷到較高的能級(jí)；在宏觀上則透射光的強(qiáng)度變小. 用一連續(xù)-輻射的電磁波照射分子，將照射前后光強(qiáng)度的變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，并記錄下來，然后以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，以電信號(hào)（吸光度 A）為縱坐標(biāo)，就可以得到一張光強(qiáng)度變化對(duì)波長(zhǎng)的關(guān)系曲線圖-紫外吸收光譜圖，如下： A稱為吸光度（absorbance），吸收度或光密度（OD，optical density），a稱為吸收系數(shù) (absorotiviry)，是化合物分子的特性，它與濃度（c）和光透過介質(zhì)的厚度（b）無關(guān).當(dāng)c為摩爾濃度，b以厘米為單位（l），a即以ε來表示，稱為摩爾吸光系數(shù)或摩爾消光系數(shù)（molar absorptivity）. 按Lambert-Beer定律可進(jìn)行定量測(cè)定.測(cè)量時(shí)盛溶液的吸收池厚度為b，若濃度c已知，測(cè)得吸光度A即可計(jì)算出ε值，后者為化合物的物理常數(shù).若已知ε值，則由測(cè)得的吸光度可計(jì)算溶液的濃度. 由上訴可見，當(dāng)測(cè)定一個(gè)化合物的吸收光譜時(shí)，被吸收光的波長(zhǎng)和摩爾吸光系數(shù)的兩個(gè)重要的參數(shù)，前者表示吸收能量的大小，后者反映能級(jí)躍遷的幾率，屬于化合物的特性. 1.2分子吸收光譜類型 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差一般在0.005 ~ 0.05eV.能級(jí)躍遷需吸收波長(zhǎng)約為250 ~ 25m的遠(yuǎn)紅外光，因此，形成的光譜稱為轉(zhuǎn)動(dòng)光譜或遠(yuǎn)紅外光譜. 分子的振動(dòng)能級(jí)差一般在0.05 ~ 1 eV，需吸收波長(zhǎng)約為25 ~ 1.25m的紅外光才能產(chǎn)生躍遷.在分子振動(dòng)時(shí)同時(shí)有分子的轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng).稱為振-轉(zhuǎn)光譜.就是前面的紅外光譜. 電子的躍遷能級(jí)差約為1~ 20 eV，比分子振動(dòng)能級(jí)差要大幾十倍，所吸收光的波長(zhǎng)約為1.25 ~0.06m，主要在真空紫外到可見光區(qū)，對(duì)應(yīng)形成的光譜稱為電子光譜或紫外-可見吸收光譜. 吸收帶：通常，分子是處在基態(tài)振動(dòng)能級(jí)上.當(dāng)用紫外、可見光照射分子時(shí)，電子可以從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)的任一電子能級(jí)上.因此，電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶，這就是為什么分子的紫外-可見光譜不是線狀光譜，而是帶狀光譜的原因.

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