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紫外-可見分子吸收光度法原理

我夢的來*方長 2013-10-26 19:34:17 557  瀏覽
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全部評論(1條)

  • 酒知人心 2013-10-27 00:00:00
    紫外—可見分光光度法是利用某些物質(zhì)分子能夠吸收200 ~ 800 nm光譜區(qū)的輻射來進行分析測定的方法。這種分子吸收光譜源于價電子或分子軌道上電子的電子能級間躍遷,廣泛用于無機和有機物質(zhì)的定量測定,輔助定性分析(如配合IR)。 在分子中,除了電子相對于原子核的運動外,還有核間相對位移引起的振動和轉(zhuǎn)動。這三種運動能量都是量子化的,并對應有一定能級。 分子總能量:E分子 = E電子 + E振動 + E轉(zhuǎn)動 當用頻率為n的電磁波照射分子,而該分子的較高能級與較低能級之差△E恰好等于該電磁波的能量 hn時,即有: △ E = hn ( h為普朗克常數(shù)) 此時,在微觀上出現(xiàn)分子由較低能級躍遷到較高的能級;在宏觀上則透射光的強度變小。 用一連續(xù)-輻射的電磁波照射分子,將照射前后光強度的變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?,并記錄下來,然后以波長為橫坐標,以電信號(吸光度 A)為縱坐標,就可以得到一張光強度變化對波長的關系曲線圖-紫外吸收光譜圖 按Lambert-Beer定律可進行定量測定。測量時盛溶液的吸收池厚度為b,若濃度c已知,測得吸光度A即可計算出ε值,后者為化合物的物理常數(shù)。若已知ε值,則由測得的吸光度可計算溶液的濃度。 由上訴可見,當測定一個化合物的吸收光譜時,被吸收光的波長和摩爾吸光系數(shù)的兩個重要的參數(shù),前者表示吸收能量的大小,后者反映能級躍遷的幾率,屬于化合物的特性。 由上訴可見,當測定一個化合物的吸收光譜時,被吸收光的波長和摩爾吸光系數(shù)的兩個重要的參數(shù),前者表示吸收能量的大小,后者反映能級躍遷的幾率,屬于化合物的特性。

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       氣相分子吸收光譜法的理論基礎是朗伯-比爾定律。測定時,通過特定的化學反應,將被測定成分轉(zhuǎn)化為對應的某種氣體,選擇合適的波長,基態(tài)分子對該特征波長的分子振動吸收與濃度成正比,從而得出被測成分的含量。

朗伯-比爾定律

A=lg(1/T)=Kbc

A為吸光度,T為透射比(透光度),是出射光強度(I)比入射光強度(I0).

K為摩爾吸光系數(shù).它與吸收物質(zhì)的性質(zhì)及入射光的波長λ有關.

c為吸光物質(zhì)的濃度,單位為mol/L,b為吸收層厚度,單位為 .

氣相分子吸收光譜儀可以對亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、氨氮、硫化物進行測定。

1、亞硝酸鹽氮的測定

亞硝酸鹽在檸檬酸和乙醇的作用下生成NO2,分析NO2濃度,從而得出亞硝酸鹽含量。

2、硝酸鹽氮的測定(類似方法測定總氮,現(xiàn)將不同價態(tài)氮全部消解為+5價)

70℃下,硝酸鹽被三氯化鈦-鹽酸溶液還原成NO,分析NO濃度,從而得出硝酸鹽氮含量。

3、氨氮的測定(類似方法測定凱氏氮)  

用次溴酸鹽氧化樣品中的氨氮為亞硝酸鹽氮,然后按照亞硝酸鹽氮測定分析方法,從而得出氨氮含量。

4、硫化物的測定 

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