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問答社區(qū)

在溶液酸度測(cè)定中,測(cè)定的是溶液中氫離子濃度,還是氫離子活度

ivy041504 2016-11-23 11:29:57 926  瀏覽
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參與評(píng)論

全部評(píng)論(1條)

  • 抗*三月 2016-11-24 00:00:00
    在水溶液中,氫離子活度與強(qiáng)酸濃度接近正比,直到pH值下降到0左右;   氫離子活度也與強(qiáng)堿的倒數(shù)接近正比,直到pH值聲道14左右.但是,超出這個(gè)pH范圍,氫離子活度和有效的pH值要變化得比單純從強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的濃度變化所計(jì)算的值劇烈得多.   在水溶液中所有強(qiáng)酸均把質(zhì)子完全給予水分子,形成水合質(zhì)子,酸強(qiáng)度被拉平.然而一些酸性非溶劑中,拉平作用不會(huì)發(fā)生,酸度可達(dá)水溶液的10^10或更多倍.   在稀溶液中,酸性可根據(jù)pH值確定:   pH= -lg[H3O+] = -lg[H+]   但當(dāng)濃度大于mol·L^-1時(shí),通過對(duì)指示劑的作用或通過其催化能力所體現(xiàn)出來的酸性,要比通過濃度估算的酸度強(qiáng)得多.例如,濃度為10mol·L^-1的任一強(qiáng)酸溶液,其酸性是1mol·L^-1濃度時(shí)的1000倍.因此,在高濃度范圍內(nèi),pH標(biāo)度不再適用,需要提出其他的衡量酸度的函數(shù).   漢墨特(L·P·Hammett) 于1932年提出了一個(gè)酸度函數(shù)H0(0為下標(biāo)),用以描述高濃度強(qiáng)酸溶液的酸度.   酸度函數(shù)H0基于強(qiáng)酸的酸度可通過一種與強(qiáng)酸反應(yīng)的弱堿指示劑的質(zhì)子化程度來表示,此指示劑的堿形式B不帶電荷,它在酸中的形式為BH+,溶液中存在著下列平衡:   B+H+-------可逆--------BH+   按酸堿平衡原理:   KBH+ (BH+為下標(biāo))=[B][H+]/[BH+]   [H+]=KBH+ ×[BH+]/[B]   - lg[H+]=-lgKBH+-lg{[BH+]/ [B]}   酸度函數(shù)定義為:   H0=-lg[H+]=-lgKBH+-lg{[BH+]/ [B]}   KBH+是指示劑的共軛酸的電離常數(shù),可用一般的測(cè)定平衡常數(shù)的方法測(cè)得,而[BH+]/[B]是指示劑的電離比率,可通過紫外-可見光光度法測(cè)定.H0標(biāo)度可以看作是對(duì)pH標(biāo)度的補(bǔ)充,H0和pH的結(jié)合可用來表述整個(gè)濃度范圍的酸溶液(或堿溶液)的酸度.

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