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如何理解非晶在dsc過程的變化

lf9h93 2017-06-15 17:46:31 456  瀏覽
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  • 西邦82mj6 2017-06-16 00:00:00
    1、熱分析中峰高的定義是“熱分析曲線的峰頂到內插基線間的豎直距離”,不是在峰頂位置上向準基線作垂線,而是在峰頂位置上向譜的基線作垂線,夾在峰頂和內插基線之間的線段是峰高線,因為譜的基線是譜儀經過對標準物質,如二氧化硅,進行多參數全面調試的結果。 如果測試樣品熱分析曲線的基線是傾斜的,那是有各自樣品的、或譜儀對各個樣品測試條件上的特殊情況表現(xiàn)的,是屬于個案的。 內基線可以是準基線的一部分,但也可以不是,內基線應該是從熱效應起始點到熱效應終止點之間的連線。 具體描述在對譜重畫(附)中,其中PQ是該峰峰高。 另外,給點參考:差示掃描量熱法的影響因素:影響DSC的因素主要有樣品、實驗條件和儀器因素。 樣品因素中主要是試樣的性質、粒度及參比物的性質。 有些試樣如聚合物和液晶的熱歷史對DSC曲線也有較大影響。 在實驗條件因素中,主要是升溫速率,它影響DSC曲線的峰溫和峰形。 升溫速率越大,一般峰溫越高,峰面積越大、峰形越尖銳; 但這種影響在很大程度上還與試樣種類和受熱轉變的類型密切相關; 升溫速率對有些試樣相變焓的測定值也有影響。 其次的影響為爐內氣氛類型和氣體性質,氣體性質不同,峰的起始溫度和峰溫甚至過程的焓變都會不同。 試樣用量和稀釋情況對DSC曲線也有影響。 2、靈敏度一般是指熱分析譜儀的靈敏度,比如,差示掃描量熱分析就比差熱分析的靈敏度高。 因為在差熱分析中,當試樣發(fā)生熱效應時,試樣本身的升溫速度是非線性的。 以吸熱反應為例,試樣開始反應后的升溫速度會大幅度落后于程序控制的升溫速度,甚至發(fā)生不升溫或降溫的現(xiàn)象; 待反應結束時,試樣升溫速度又會高于程序控制的升溫速度,逐漸跟上程序控制溫度; 升溫速度始終處于變化中。 而且在發(fā)生熱效應時,試樣與參比物及試樣周圍的環(huán)境有較大的溫差,它們之間會進行熱傳遞,降低了熱效應測量的靈敏度和精確度。 因此,到目前為止的大部分差熱分析技術還不能進行定量分析工作,只能進行定性或半定量的分析工作,難以獲得變化過程中的試樣溫度和反應動力學的數據。 差示掃描量熱分析法就是為克服差熱分析在定量測定上存在的這些不足而發(fā)展起來的一種新的熱分析技術。 該法通過對試樣因發(fā)生熱效應而發(fā)生的能量變化進行及時的應有的補償,保持試樣與參比物之間溫度始終保持相同,無溫差、無熱傳遞,使熱損失小、檢測信號大。 因此在靈敏度和精度方面都大有提高,可進行熱量的定量分析工作。 譜儀靈敏度是儀器操作人員調試的,是與譜儀的性能、維護效果有關。 對送樣者獲得的譜有關的是靈敏度高的譜儀對熱效應的響應的滯后時間要小些; 靈敏度低的譜儀測試出來的熱效應峰要比真實的所發(fā)生的時間滯后時間要多些。

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低場核磁共振應用領域:

水產品貯藏過程水分遷移和品質監(jiān)測;

活體水產品如魚的瘦肉、脂肪體成分含量測試;

案例一:對蝦在4℃貯藏過程核磁共振弛豫圖譜的變化

(A)對蝦4℃貯藏過程核磁共振T2弛豫圖譜的變化;(B)不同貯藏時間的核磁共振質子密度相;

1. 根據文獻[1]可知,不易流動水是指肌肉纖維之間,位于蛋白質空間網絡結構空隙中的水分;自由水是存在于肌肉纖維束外部的水分,在4℃貯藏過程中,不易流動水含量逐漸減少,自由水含量則呈現(xiàn)先減少后增加的趨勢,這主要由于:在貯藏初期,位于蝦腮部及身體表面的的水分不斷蒸發(fā),自由水逐漸減少,在貯藏中后期,蛋白質空間結構的破壞整體的持水性下降,纖維細胞通透性的改變,組織液滲出,不易流動水向自由水遷移,不易流動水減少,自由水降低,肌肉纖維松弛,這與貯藏過程中蛋白質結構被破壞相符;

2.由圖B可知,在核磁共振圖像上,圖像越亮,氫質子含量越多,水分的運動性增加,貯藏1-5d過程中,蝦的亮度先變暗后變亮,表明水分含量先減少后增加,水的運動性逐漸增強,更容易被微生物利用。整體而言,蝦的腐敗Z先從頭部開始,微生物的代謝增強,亮度變亮。

案例二:鱈魚在-10℃貯藏過程的品質監(jiān)測

1.鱈魚在-10℃貯藏過程,肌原纖維內部水分發(fā)生遷移,肌原纖維內部及間隙中的水分轉移到外部空間,使得不易流動水含量逐漸降低,自由水含量逐漸增加,在貯藏10-14week時自由水含量達到Z大,而此時持水力和表觀粘度也同時達到Z低,剪切力達到Z大;

2.相關性分析表明,在整個貯藏過程,表觀粘度和剪切力與不易流動水含量、自由水含量均呈現(xiàn)良好的指數相關性,試驗結果表明,低場核磁共振可用來監(jiān)測鱈魚貯藏過程品質的變化,并可應用到預測水產品貨架期中。(文獻[2])

案例三:蝦肉干燥過程水分分布及遷移

1.核磁共振成像中(圖四和圖五),顏色代表信號強度,紅色信號越大,氫質子密度越大,藍色信號越大,氫質子密度越小,通過核磁共振成像可明顯看出不同干燥時段水分的分布及變化;

2.干燥過程中,蝦肉體積明顯縮小,不同區(qū)域的水分分布不均勻,通過對不同區(qū)域核磁成像信號的分析,可進一步研究各個區(qū)域的干燥速率,為干燥工藝的確定、蝦肉品質的研究提供快速、直觀的方法。



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