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  久伴派大星pM7 2017-11-24 11:44:47

  自由基聚合（free radical polymerization）為用自由基引發(fā)，使鏈增長（鏈生長）自由基不斷增長的聚合反應。又稱游離基聚合。加成聚合反應，絕大多數(shù)是由含不飽和雙鍵的烯類單體作為原料，通過打開單體分子中的雙鍵，在分子間進行重復多次的加成反應，把許多單體連接起來，形成大分子。它主要應用于烯類的加成聚合。Z常用的產(chǎn)生自由基的方法是引發(fā)劑的受熱分解或二組分引發(fā)劑的氧化還原分解反應，也可以用加熱、紫外線輻照、高能輻照、電解和等離子體引發(fā)等方法產(chǎn)生自由基。 該聚合反應屬鏈式聚合反應，分為鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止3個基元反應[1]。 鏈引發(fā) 又稱鏈的開始 ，主要反應有兩步：形成活性ZX——游離基，進而游離基引發(fā)單體。主要的副反應是氧和雜質(zhì)與初級游離基或活性單體相互作用使聚合反應受阻。一般需要有引發(fā)劑進行引發(fā)，常用的引發(fā)劑有偶氮引發(fā)劑、過氧類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑等，偶氮引發(fā)劑有偶氮二，偶氮二異丁酸二甲酯引發(fā)劑，V-50引發(fā)劑等，過氧類有BPO等。 鏈增長 是活性單體反復地和單體分子迅速加成，形成大分子游離基的過程。鏈增長反應能否順利進行，主要決定于單體轉變成的自由基的結構特性、體系中單體的濃度及與活性鏈濃度的比例、雜質(zhì)含量以及反應溫度等因素。 鏈終止 主要由兩個自由基的相互作用形成，指活性鏈活性的消失，即自由基的消失而形成了聚合物的穩(wěn)定分子。終止的主要方式是兩個活性鏈自由基的結合和歧化反應的雙基終止，或二者同時存在。 按反應體系的物理狀態(tài)自由基聚合的實施方法有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合四種方法

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