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影響泡沫穩(wěn)定性包括哪幾個主要因素

犀利泥土 2017-09-16 10:09:34 1071  瀏覽
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  • gaopenfzhulu 2017-09-16 10:54:37
    1、表面張力 泡沫的生成是液體表面積的增加過程,而液體表面積的增加意味著體系的能量也相應的增加。因此,從熱力學的角度看,低表面張力顯然有利于泡沫的生成,生成相同總面積的泡沫,可以少做功。但是,不能保證泡沫的穩(wěn)定性,只有當表面膜具有一定的強度,低表面張力才有助于泡沫的穩(wěn)定,泡沫排液的速度和氣泡液膜的交界處與平面液膜之間的壓力差有關。表面張力低則壓差小,因而排液速度較慢,液 膜變薄也較慢,這有利于泡沫的穩(wěn)定。 2、表面膜強度和表面粘度 從diyi個影響速度來看,決定泡沫穩(wěn)定性的關鍵在于表面膜的強度,而表面液膜的強度主要決定于表面吸附膜的堅固性,此堅固性以表面粘度為其量度。表面粘度與泡沫的穩(wěn)定性有密切關系。它與表面活性劑的種類、添加劑的性質(zhì)及其濃度有關,表面粘度大的溶液,所生成的泡沫壽命也較長,即泡沫較為穩(wěn)定。一些蛋白質(zhì)的分子較大,分子間作用較強,故其水溶液所形成的泡沫穩(wěn)定性也較高。一般疏水基中分支較多的表面活性劑,其分子間的作用較直鏈者為差,因而溶 液的表面粘度較小,泡沫穩(wěn)定性也較差。 3、表面張力的“復原”作用和表面彈性 泡沫的液膜受到?jīng)_擊時,會發(fā)生局部變薄的現(xiàn)象。與此同時、變薄之處的液膜表面積增大,表面吸附的表面活性劑分子密度較前減少,表面積增加。于是,沒有變薄部分的表面分子有向變薄處遷移的趨勢,使變薄處表面分子的密度增大,從而表面張力又下降至原來的數(shù)值。在表面分子的遷移過程中,會帶動鄰近的的液體一起遷移,結(jié)果使受外力沖擊而變薄的液膜重新變厚。表面張力和液膜厚度的復原均導致液膜強度的恢復,使泡沫具有一定的穩(wěn)定性而不易破壞。此種復原作用也稱作表面彈性。純液體沒有表面彈性,其表面張力不會隨 表面積的變化而變化,因而不能形成穩(wěn)定的泡沫。 4、氣體通過液膜的氣體透過性 一般形成的泡沫中,氣泡大小總是不均勻的。小泡中的氣體壓力比大泡中的大,于是,氣體從高壓的小泡中透過液膜擴散至低壓的大泡中,造成小泡消失,大泡變大,以消耗小泡來增長大泡,引起泡沫 中氣泡的重排,產(chǎn)生機械沖擊導致液膜破裂,Z終泡沫消失。 一般表面粘度高者,氣體透過性低,其泡沫穩(wěn)定性較好;反之表面粘度低者,氣體透過性高,泡沫穩(wěn)定性較差。氣體透過性與表面吸附膜的緊密程度有關,表面吸附的分子排列越緊密,則氣體越難透過。 除上述因素外,影響泡沫穩(wěn)定性的還有表面電荷的斥力、溫度等因素。其中Z重要的因素是表面膜強度,它取決于表面吸附分子的表面結(jié)構(gòu)和相互作用。表面吸附分子排列緊密、相互作用強時,不僅表面膜本身具有較大的強度,而且還能使表面層下面鄰近的溶液層不易流走,排液比較困難,液膜厚度較易保持。因此想要消除泡沫,應該首先考慮組成表面膜的表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

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(1)氣氛和壓力的選擇
      氣氛和壓力可以影響樣品化學反應和物理變化的平衡溫度、峰形。因此,必須根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇適當?shù)臍夥蘸蛪毫?,有的樣品易氧化,可以通入N2、Ne等惰性氣體。

(2)升溫速率的影響和選擇
      升溫速率不僅影響峰溫的位置,而且影響峰面積的大小,一般來說,在較快的升溫速率下峰面積變大,峰變尖銳。但是快的升溫速率使試樣分解偏離平衡條件的程度也大,因而易使基線漂移。更主要的可能導致相鄰兩個峰重疊,分辨力下降。較慢的升溫速率,基線漂移小,使體系接近平衡條件,得到寬而淺的峰,也能使相鄰兩峰更好地分離,因而分辨力高。但測定時間長,需要儀器的靈敏度高。一般情況下選擇8度·min-1~12度·min-1為宜。

(3)試樣的預處理及用量
      試樣用量大,易使相鄰兩峰重疊,降低了分辨力。一般盡可能減少用量,Z多大至毫克。樣品的顆粒度在100目~200目左右,顆粒小可以改善導熱條件,但太細可能會破壞樣品的結(jié)晶度。對易分解產(chǎn)生氣體的樣品,顆粒應大一些。參比物的顆粒、裝填情況及緊密程度應與試樣一致,以減少基線的漂移。

(4)參比物的選擇
      要獲得平穩(wěn)的基線,參比物的選擇很重要。要求參比物在加熱或冷卻過程中不發(fā)生任何變化,在整個升溫過程中參比物的比熱、導熱系數(shù)、粒度盡可能與試樣一致或相近。
      常用α-三氧化二鋁Al2O3)或煅燒過的氧化鎂(MgO)或石英砂作參比物。如分析試樣為金屬,也可以用金屬鎳粉作參比物。如果試樣與參比物的熱性質(zhì)相差很遠,則可用稀釋試樣的方法解決,主要是減少反應劇烈程度;如果試樣加熱過程中有氣體產(chǎn)生時,可以減少氣體大量出現(xiàn),以免使試樣沖出。選擇的稀釋劑不能與試樣有任何化學反應或催化反應,常用的稀釋劑有SiC、鐵粉、Fe2O3、玻璃珠Al2O等。

(5)紙速的選擇
      在相同的實驗條件下,同一試樣如走紙速度快,峰的面積大,但峰的形狀平坦,誤差小;走紙速率小,峰面積小。因此,要根據(jù)不同樣品選擇適當?shù)淖呒埶俣取2煌瑮l件的選擇都會影響差熱曲線,除上述外還有許多因素,諸如樣品管的材料、大小和形狀、熱電偶的材質(zhì)以及熱電偶插在試樣和參比物中的位置等。市售的差熱儀,以上因素都已固定,但自己裝配的差熱儀就要考慮這些因素。

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