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  平凡得小人 2017-03-14 00:00:00

  配位鍵 coordination bond 一種共價鍵.成鍵的兩原子間共享的兩個電子不是由兩原子各提供一個，而是來自一個原子.例如氨和可以形成配位化合物：圖片式中→表示配位鍵.在N和B之間的一對電子來自N原子上的孤對電子. 配位鍵是極性鍵，電子總是偏向一方，根據(jù)極性的強弱，或接近離子鍵，或接近極性共價鍵.在一些配合物中，除配體向受體提供電子形成普通配位鍵外，受體的電子也向配體轉(zhuǎn)移形成反饋配鍵 .例如Ni（CO）4中CO中碳上的孤對電子向鎳原子配位形成σ配位鍵 ，鎳原子的d電子則反過來流向CO的空π*反鍵軌道，形成四電子三ZXd-pπ鍵，就是反饋配鍵.非金屬配位化合物中也可能存在這種鍵.配位鍵可用以下3種理論來解釋： ①價鍵理論.認(rèn)為配體上的電子進(jìn)入ZX原子的雜化軌道.例如鈷（Ⅲ）的配合物.〔CoF6〕3-中F的孤對電子進(jìn)入Co3+的sp3d2雜化軌道，這種配合物稱為外軌配合物或高自旋配合物，有4個未成對電子，因而是順磁性的.〔Co(NH3)-6〕3+中NH3的孤對電子進(jìn)入Co3+的d2sp3雜化軌道 ，這種配合物稱為內(nèi)軌配合物或低自旋配合物，由于所有電子都已成對，因而沒有順磁性而為抗磁性. ②晶體場理論.將配體看作點電荷或偶極子，同時考慮配體產(chǎn)生的靜電場對ZX原子的原子軌道能級的影響.例如，把ZX原子引入位于正八面體6個頂角上的6個配體中，原來五重簡并的d軌道就分裂成一組二重簡并的eg（-y2、dz2）軌道和一組三重簡并的t2g（dxy、dxz、dyz）軌道 .eg和t2g軌道的能量差 ，稱為分離能Δ0，Δ0≡10Dq，Dq稱為場強參量.在上述鈷（Ⅲ）配合物中，6個F-產(chǎn)生的場不強，Δ0較小，d電子按照洪德規(guī)則排布，有四個未成對電子，因而〔CoF6〕3-為弱場配合物或高自旋配合物 .6個NH3產(chǎn)生的場較強，Δ0較大，d電子按照能量Z低原則和泡利原理排布，沒有未成對電子 ，因而〔Co（NH3）6〕3+為強場配合物或低自旋配合物. ③分子軌道理論 .假定電子是在分子軌道中運動，應(yīng)用群論或根據(jù)成鍵的基本原則就可得出分子軌道能級圖.再把電子從能量Z低的分子軌道開始按照泡利原理逐一填入，即得分子的電子組態(tài).分子軌道分為成鍵軌道和反鍵軌道.分子的鍵合程度取決于分子中成鍵電子數(shù)與反鍵電子數(shù)之差.

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