參與評(píng)論

評(píng)論

登錄后參與評(píng)論

全部評(píng)論(1條)

• 

  bREN987654321 2011-11-12 00:00:00

  這個(gè)問(wèn)題貌似無(wú)數(shù)人問(wèn)過(guò)也回答了無(wú)數(shù)遍。重新復(fù)制黏貼。 手性化合物都具有旋光性。當(dāng)偏振光作用于分子，使分子的電子產(chǎn)生受迫振動(dòng)。這種受迫振動(dòng)將產(chǎn)生周期變化的電場(chǎng)E′，它的頻率和周相（相位）和入射偏振光是相同的，但方向不同。分子中電子所處的力場(chǎng)對(duì)于外來(lái)偏振光的振動(dòng)方向并非左右對(duì)稱，因而電子受迫振動(dòng)所產(chǎn)生的E′和E 方向不一致，結(jié)果E 和E′產(chǎn)生的合成偏振光的電向量E〃，因而入射偏振光不同。 判斷手性化合物的標(biāo)準(zhǔn)是： 用數(shù)學(xué)拓?fù)渫叨x1：P稱為拓?fù)錈o(wú)手性的，如果存在一個(gè)保定向的同胚變換h：R3→R3，使得h(P)= r(P)；否則P稱為拓?fù)溆惺中缘?。定義1a：P稱為拓?fù)錈o(wú)手性的，如果存在一個(gè)反定向的同胚變換g：R3→R3，使得g(P)= P；否則P稱為拓?fù)溆惺中缘摹? 另一種方法是群論（Z標(biāo)準(zhǔn)方法）：判斷分子中是否有σ，i，I4n的對(duì)稱性，如果具有這三種對(duì)稱性則不是手性分子，如果不具有對(duì)稱性則是手性分子 ============================================================== 手性碳就是不對(duì)稱碳原子，即碳原子通過(guò)共價(jià)鏈接4個(gè)不同基團(tuán)而變得具有手性；這樣碳原子也叫手性ZX、不對(duì)稱ZX，用C*表示。具有不對(duì)稱碳原子的分子往往具有手性，但這不是的，手性的標(biāo)準(zhǔn)是判斷σ，i，I4n的對(duì)稱性。比如(H3CCHCONH)2分子和內(nèi)消旋酒石酸，雖然具有手性碳但分子內(nèi)存在一個(gè)對(duì)稱ZX或?qū)ΨQ面，所以不是手性分子。同樣沒(méi)有手性碳的分子也有可能是手性分子，比如六螺烯（hexahelicene），構(gòu)成了立體螺旋，喪失了對(duì)稱元素。另外基團(tuán)的空間位阻而使單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙時(shí)，也可能產(chǎn)生光活性異構(gòu)體。所以判斷分子有無(wú)手性不能以有無(wú)手性碳作為標(biāo)準(zhǔn)。 螺旋型分子都是手性分子，旋光方向與螺旋方向一致；匝數(shù)越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代數(shù)和。由此，我們知道具有螺旋形的DNA分子必然是手性的，DNA有左手螺旋和右手螺旋之分；自然界DNA多為右手螺旋，也有少量左手螺旋（Z-DNA，熱力學(xué)穩(wěn)定性略差一些）。 一個(gè)分子所有手性碳原子是不同時(shí)，有一個(gè)手性碳就意味著有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，有兩個(gè)手性碳就意味著有兩對(duì)，即2*2個(gè)；那么有n個(gè)手性碳那么他的旋光異構(gòu)體（或?qū)τ钞悩?gòu)體）數(shù)目為2*n，對(duì)映異構(gòu)體的對(duì)數(shù)為2*n－1。 =========================================================== 六螺烯（hexahelicene） 分子中沒(méi)有1個(gè)手性碳，但確實(shí)是手性分子，旋光性高達(dá)3000多度。 而(H3CCHCONH)2 分子中 有對(duì)稱ZX 雖有手性碳 但不是手性分子。

  贊(20)

  回復(fù)(0)

  評(píng)論

  評(píng)論

  登錄后參與評(píng)論