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PLC的基礎(chǔ)知識

沈家二小家 2011-12-12 13:34:43 382  瀏覽
  • 大概200-500字

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  • 檸檬Boing 2011-12-13 00:00:00
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  • thewingdream 2011-12-13 00:00:00
    可編程序控制器名為Programmable Logic Controller(PLC)??删幊炭刂破魇且环N數(shù)字運(yùn)算操作的電子系統(tǒng),專為在工業(yè)環(huán)境下應(yīng)用而設(shè)計(jì)。它采用可編程序的存貯器,用來在其內(nèi)部存貯執(zhí)行邏輯運(yùn)算、順序控制、定時(shí)、計(jì)數(shù)和算術(shù)運(yùn)算等操作的指令,并通過數(shù)字的、模擬的輸入和輸出,控制各種類型的機(jī)械或生產(chǎn)過程。從結(jié)構(gòu)上分,PLC分為固定式和組合式(模塊式)兩種。固定式PLC包括CPU板、I/O板、顯示面板、內(nèi)存塊、電源等,這些元素組合成一個(gè)不可拆卸的整體。模塊式PLC包括CPU模塊、I/O模塊、內(nèi)存、電源模塊、底板或機(jī)架,這些模塊可以按照一定規(guī)則組合配置。

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  • yzz1223 2017-09-06 15:29:54
    PLC是一種專門為在工業(yè)環(huán)境下應(yīng)用而設(shè)計(jì)的數(shù)字運(yùn)算操作的電子裝置。它采用可以編制程序的存儲(chǔ)器,用來在其內(nèi)部存儲(chǔ)執(zhí)行邏輯運(yùn)算、順序運(yùn)算、計(jì)時(shí)、計(jì)數(shù)和算術(shù)運(yùn)算等操作的指令,并能通過數(shù)字式或模擬式的輸入和輸出,控制各種類型的機(jī)械或生產(chǎn)過程。PLC及其有關(guān)的外圍設(shè)備都應(yīng)該按易于與工業(yè)控制系統(tǒng)形成一個(gè)整體,易于擴(kuò)展其功能的原則而設(shè)計(jì)。 PLC的基本構(gòu)成 概述   從結(jié)構(gòu)上分,PLC分為固定式和組合式(模塊式)兩種。固定式PLC包括CPU板、I/O板、顯示面板、內(nèi)存塊、電源等,這些元素組合成一個(gè)不可拆卸的整體。模塊式PLC包括CPU模塊、I/O模塊、內(nèi)存、電源模塊、底板或機(jī)架,這些模塊可以按照一定規(guī)則組合配置。   PLC實(shí)質(zhì)是一種專用于工業(yè)控制的計(jì)算機(jī),其硬件結(jié)構(gòu)基本上與微型計(jì)算機(jī)相同,基本構(gòu)成為: 電源   PLC的電源用于為PLC各模塊的集成電路提供工作電源,在整個(gè)系統(tǒng)中起著十分重要的作用。如果沒有一個(gè)良好的、可靠的電源系統(tǒng)是無法正常工作的,因此PLC的制造商對電源的設(shè)計(jì)和制造也十分重視。一般交流電壓波動(dòng)在+10%(+15%)范圍內(nèi),可以不采取其它措施而將PLC直接連接到交流電網(wǎng)上去。同時(shí),有的還為輸入電路提供24V的工作電源。電源輸入類型有:交流電源(220VAC或110VAC),直流電源(常用的為24VDC)。 ZY處理單元(CPU)   ZY處理單元(CPU)是PLC的控制,是PLC的核心起神經(jīng)的作用,每套PLC至少有一個(gè)CPU。它按照PLC系統(tǒng)程序賦予的功能接收并存儲(chǔ)從編程器鍵入的用戶程序和數(shù)據(jù);檢查電源、存儲(chǔ)器、I/O以及警戒定時(shí)器的狀態(tài),并能診斷用戶程序中的語法錯(cuò)誤。當(dāng)PLC投入運(yùn)行時(shí),首先它以掃描的方式接收現(xiàn)場各輸入裝置的狀態(tài)和數(shù)據(jù),并分別存入I/O映象區(qū),然后從用戶程序存儲(chǔ)器中逐條讀取用戶程序,經(jīng)過命令解釋后按指令的規(guī)定執(zhí)行邏輯或算數(shù)運(yùn)算的結(jié)果送入I/O映象區(qū)或數(shù)據(jù)寄存器內(nèi)。等所有的用戶程序執(zhí)行完畢之后,Z后將I/O映象區(qū)的各輸出狀態(tài)或輸出寄存器內(nèi)的數(shù)據(jù)傳送到相應(yīng)的輸出裝置,如此循環(huán)運(yùn)行,直到停止運(yùn)行。   為了進(jìn)一步提高PLC的可靠性,近年來對大型PLC還采用雙CPU構(gòu)成冗余系統(tǒng),或采用三CPU的表決式系統(tǒng)。這樣,即使某個(gè)CPU出現(xiàn)故障,整個(gè)系統(tǒng)仍能正常運(yùn)行。   CPU速度和內(nèi)存容量是PLC的重要參數(shù),它們決定著PLC的工作速度,IO數(shù)量及軟件容量等,因此限制著控制規(guī)模。 存儲(chǔ)器   存放系統(tǒng)軟件的存儲(chǔ)器稱為系統(tǒng)程序存儲(chǔ)器。   存放應(yīng)用軟件的存儲(chǔ)器稱為用戶程序存儲(chǔ)器。 輸入輸出接口電路(I/O模塊)   PLC與電氣回路的接口,是通過輸入輸出部分(I/O)完成的。I/O模塊集成了PLC的I/O電路,其輸入暫存器反映輸入信號狀態(tài),輸出點(diǎn)反映輸出鎖存器狀態(tài)。輸入模塊將電信號變換成數(shù)字信號進(jìn)入PLC系統(tǒng),輸出模塊相反。I/O分為開關(guān)量輸入(DI),開關(guān)量輸出(DO),模擬量輸入(AI),模擬量輸出(AO)等模塊。   1.現(xiàn)場輸入接口電路由光耦合電路和微機(jī)的輸入接口電路,作用是PLC與現(xiàn)場控制的接口界面的輸入通道。   2.現(xiàn)場輸出接口電路由輸出數(shù)據(jù)寄存器、選通電路和中斷請求電路集成,作用PLC通過現(xiàn)場輸出接口電路向現(xiàn)場的執(zhí)行部件輸出相應(yīng)的控制信號。   常用的I/O分類如下:   開關(guān)量:按電壓水平分,有220VAC、110VAC、24VDC,按隔離方式分,有繼電器隔離和晶體管隔離。   模擬量:按信號類型分,有電流型(4-20mA,0-20mA)、電壓型(0-10V,0-5V,-10-10V)等,按精度分,有12bit,14bit,16bit等。除了上述通用IO外,還有特殊IO模塊,如熱電阻、熱電偶、脈沖等模塊。   按I/O點(diǎn)數(shù)確定模塊規(guī)格及數(shù)量,I/O模塊可多可少,但其Z大數(shù)受CPU所能管理的基本配置的能力,即受Z大的底板或機(jī)架槽數(shù)限制。 底板或機(jī)架   大多數(shù)模塊式PLC使用底板或機(jī)架,其作用是:電氣上,實(shí)現(xiàn)各模塊間的聯(lián)系,使CPU能訪問底板上的所有模塊,機(jī)械上,實(shí)現(xiàn)各模塊間的連接,使各模塊構(gòu)成一個(gè)整體。 功能模塊   如計(jì)數(shù)、定位等功能模塊 通信模塊   如以太網(wǎng)、RS485、Profibus-DP通訊模塊等 編程設(shè)備   編程器是PLC開發(fā)應(yīng)用、監(jiān)測運(yùn)行、檢查維護(hù)不可缺少的器件,用于編程、對系統(tǒng)作一些設(shè)定、監(jiān)控PLC及PLC所控制的系統(tǒng)的工作狀況,但它不直接參與現(xiàn)場控制運(yùn)行。小編程器PLC一般有手持型編程器,目前一般由計(jì)算機(jī)(運(yùn)行編程軟件)充當(dāng)編程器。 人機(jī)界面   Z簡單的人機(jī)界面是指示燈和按鈕,液晶屏(或觸摸屏)式的一體式操作員終端應(yīng)用越來越廣泛,由計(jì)算機(jī)(運(yùn)行組態(tài)軟件)充當(dāng)人機(jī)界面非常普及。 編輯本段 PLC的特點(diǎn) 可靠性高,抗干擾能力強(qiáng)   PLC用軟件代替大量的中間繼電器和時(shí)間繼電器,僅剩下與輸入和輸出有關(guān)的少量硬件,接線可減少到繼電器控制系統(tǒng)的1/10~1/100,因觸點(diǎn)接觸不良造成的故障大為減少。   高可靠性是電氣控制設(shè)備的關(guān)鍵性能。PLC由于采用現(xiàn)代大規(guī)模集成電路技術(shù),采用嚴(yán)格的生產(chǎn)工藝制造,內(nèi)部電路采取了先進(jìn)的抗干擾技術(shù),具有很高的可靠性。例如三菱公司生產(chǎn)的F系列PLC平均無故障時(shí)間高達(dá)30萬小時(shí)。一些使用冗余CPU的PLC的平均無故障工作時(shí)間則更長。從PLC的機(jī)外電路來說,使用PLC構(gòu)成控制系統(tǒng),和同等規(guī)模的繼電接觸器系統(tǒng)相比,電氣接線及開關(guān)接點(diǎn)已減少到數(shù)百甚至數(shù)千分之一,故障也就大大降低。此外,PLC帶有硬件故障自我檢測功能,出現(xiàn)故障時(shí)可及時(shí)發(fā)出警報(bào)信息。在應(yīng)用軟件中,應(yīng)用者還可以編入外圍器件的故障自診斷程序,使系統(tǒng)中除PLC以外的電路及設(shè)備也獲得故障自診斷保護(hù)。這樣,整個(gè)系統(tǒng)具有極高的可靠性也就不奇怪了。 硬件配套齊全,功能完善,適用性強(qiáng)   PLC發(fā)展到今天,已經(jīng)形成了大、中、小各種規(guī)模的系列化產(chǎn)品,并且已經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)化、系列化、模塊化,配備有品種齊全的各種硬件裝置供用戶選用,用戶能靈活方便地進(jìn)行系統(tǒng)配置,組成不同功能、不同規(guī)模的系統(tǒng)。PLC的安裝接線也很方便,一般用接線端子連接外部接線。PLC有較強(qiáng)的帶負(fù)載能力,可直接驅(qū)動(dòng)一般的電磁閥和交流接觸器,可以用于各種規(guī)模的工業(yè)控制場合。除了邏輯處理功能以外,現(xiàn)代PLC大多具有完善的數(shù)據(jù)運(yùn)算能力,可用于各種數(shù)字控制領(lǐng)域。近年來PLC的功能單元大量涌現(xiàn),使PLC滲透到了位置控制、溫度控制、CNC等各種工業(yè)控制中。加上PLC通信能力的增強(qiáng)及人機(jī)界面技術(shù)的發(fā)展,使用PLC組成各種控制系統(tǒng)變得非常容易。 易學(xué)易用,深受工程技術(shù)人員歡迎   PLC作為通用工業(yè)控制計(jì)算機(jī),是面向工礦企業(yè)的工控設(shè)備。它接口容易,編程語言易于為工程技術(shù)人員接受。梯形圖語言的圖形符號與表達(dá)方式和繼電器電路圖相當(dāng)接近,只用PLC的少量開關(guān)量邏輯控制指令就可以方便地實(shí)現(xiàn)繼電器電路的功能。為不熟悉電子電路、不懂計(jì)算機(jī)原理和匯編語言的人使用計(jì)算機(jī)從事工業(yè)控制打開了方便之門。 容易改造   系統(tǒng)的設(shè)計(jì)、安裝、調(diào)試工作量小,維護(hù)方便,容易改造   PLC的梯形圖程序一般采用順序控制設(shè)計(jì)法。這種編程方法很有規(guī)律,很容易掌握。對于復(fù)雜的控制系統(tǒng),梯形圖的設(shè)計(jì)時(shí)間比設(shè)計(jì)繼電器系統(tǒng)電路圖的時(shí)間要少得多。   PLC用存儲(chǔ)邏輯代替接線邏輯,大大減少了控制設(shè)備外部的接線,使控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)及建造的周期大為縮短,同時(shí)維護(hù)也變得容易起來。更重要的是使同一設(shè)備經(jīng)過改變程序改變生產(chǎn)過程成為可能。這很適合多品種、小批量的生產(chǎn)場合。 體積小,重量輕,能耗低   以超小型PLC為例,新近出產(chǎn)的品種底部尺寸小于100mm,僅相當(dāng)于幾個(gè)繼電器的大小,因此可將開關(guān)柜的體積縮小到原來的1/2~1/10。它的重量小于150g,功耗僅數(shù)瓦。由于體積小很容易裝入機(jī)械內(nèi)部,是實(shí)現(xiàn)機(jī)電一體化的理想控制設(shè)備。 編輯本段 趨勢與動(dòng)向 一、 當(dāng)代PLC技術(shù)的發(fā)展趨勢   發(fā)展迅速,產(chǎn)品更新?lián)Q代;開發(fā)各種智能化模塊,不斷增強(qiáng)過程功能;PLC與個(gè)人計(jì)算機(jī)(PC)結(jié)合;通信聯(lián)網(wǎng)功能不斷增強(qiáng);發(fā)展新的編程語言,增強(qiáng)容錯(cuò)功能。 二、 當(dāng)代PLC技術(shù)的發(fā)展動(dòng)向   美國通用汽車以用戶身份提出新一代控制器應(yīng)具備十大條件,這十大條件是:   1. 編程方便,可在現(xiàn)場修改程序;   2. 維修方便,Z好是插件式;   3. 可靠性高于繼電器控制柜;   4. 體積小于繼電器控制柜;   5. 可將數(shù)據(jù)直接送入管理計(jì)算機(jī);   6. 在成本上可與繼電器控制競爭;   7. 輸入可以是交流115V;   8. 輸出為交流115V/2A以上,能直接驅(qū)動(dòng)電磁閥;   9. 在擴(kuò)展時(shí),原有系統(tǒng)只要很小變更;   10. 用戶程序存儲(chǔ)容量至少能擴(kuò)展到4K字節(jié)。   1969年美國數(shù)字設(shè)備公司成功研制世界diyi臺(tái)可編程序控制器PDP-14,并在GM公司的汽車自動(dòng)裝配線上首次使用并獲得成功。接著美國MODICON公司也研制出084控制,從此,這項(xiàng)新技術(shù)迅速在世界各國得到推廣應(yīng)用。1971年日本從美國引進(jìn)這項(xiàng)技術(shù),很快研制出diyi臺(tái)可編程序控制器DSC-18。1973年西歐國家也研制出他們的diyi臺(tái)可編程控制器。我國從1974年開始研制,1977年開始工業(yè)推廣應(yīng)用。進(jìn)入20世紀(jì)70年代,隨著微電子技術(shù)的發(fā)展,尤其是PLC采用通訊微處理器之后,這種控制器就不在不局限于當(dāng)初的邏輯運(yùn)算了,功能得到更進(jìn)一步增強(qiáng)。進(jìn)入20世紀(jì)80年代,隨著大規(guī)模和超大規(guī)模集成電路等微電子技術(shù)的迅猛發(fā)展,以16位和少數(shù)32位微處理器構(gòu)成的微機(jī)化PLC,使PLC的功能增強(qiáng),工作速度快,體積減小,可靠性提高,成本下降,編程和故障檢測更為靈活,方便。 編輯本段 PLC培訓(xùn)與證書 可編程控制器編程語言   可編程控制器PLC中有多種程序設(shè)計(jì)語言,它們是:梯形圖語言、布爾助記符語言、功能表圖語言、功能模塊圖語言及結(jié)構(gòu)化語句描述語言等。   梯形圖語言和布爾助記符語言是基本程序設(shè)計(jì)語言,它通常由一系列指令組成,用這些指令可以完成大多數(shù)簡單的控制功能,例如,代替繼電器、計(jì)數(shù)器、計(jì)時(shí)器完成順序控制和邏輯控制等,通過擴(kuò)展或增強(qiáng)指令集,它們也能執(zhí)行其它的基本操作。   功能表圖語言和語句描述語言是高級的程序設(shè)計(jì)語言,它可根據(jù)需要去執(zhí)行更有效的操作,例如,模擬量的控制,數(shù)據(jù)的操縱,報(bào)表的報(bào)印和其他基本程序設(shè)計(jì)語言無法完成的功能。   功能模塊圖語言采用功能模塊圖的形式,通過軟連接的方式完成所要求的控制功能,它不僅在可編程序控制器中得到了廣泛的應(yīng)用,在集散控制系統(tǒng)的編程和組態(tài)時(shí)也常常被采用,由于它具有連接方便、操作簡單、易于掌握等特點(diǎn),為廣大工程設(shè)計(jì)和應(yīng)用人員所喜愛。 PLC學(xué)習(xí)情況   目前,PLC應(yīng)用人才供應(yīng)主要依靠高校(設(shè)相關(guān)專業(yè)的有267所)、高職(600多所)和技校(2000多所)。其相關(guān)的專業(yè)一般名為“自動(dòng)化”、“機(jī)械制造及自動(dòng)化”、“電氣自動(dòng)化”和“機(jī)電一體化”。   設(shè)置相關(guān)專業(yè)的學(xué)校包括從清華大學(xué)、浙江大學(xué)這樣的國內(nèi)yi流院校,到各種職業(yè)培訓(xùn)機(jī)構(gòu),而涉及的專業(yè)外延更加廣泛,有不少學(xué)校已經(jīng)將PLC的應(yīng)用作為專業(yè)學(xué)院的基礎(chǔ)課程。   而人力資源和社會(huì)保障部CETTIC項(xiàng)目下的PLC課程,更是將培訓(xùn)分為通用知識、實(shí)務(wù)知識、實(shí)踐技能,重視案例分析和行為導(dǎo)向。 可編程控制器PLC程序設(shè)計(jì)師培訓(xùn)證書   CETTIC要求,學(xué)員只有在三部分知識考核都通過后,并根據(jù)考試成績可獲得相應(yīng)級別(初、中、高)《可編程控制器(PLC)程序設(shè)計(jì)師職業(yè)培訓(xùn)證書》。該證書也是PLC領(lǐng)域內(nèi)唯yi國家認(rèn)可的培訓(xùn)證書,含金量較高。 可編程控制器PLC程序設(shè)計(jì)師師資培訓(xùn)證書   CETTIC 證書分崗位證書和師資證書,培訓(xùn)者也可以根據(jù)自己能力選擇報(bào)考師資培訓(xùn)證書。但由于該證書要求報(bào)考人員必須是本科以上學(xué)歷,且有一定工作經(jīng)驗(yàn)方可接受報(bào)名,持此師資證書者更是鳳毛麟角。   目前只有個(gè)別具備極強(qiáng)實(shí)力的培訓(xùn)機(jī)構(gòu)得到了CETTIC的官方授權(quán),進(jìn)行相應(yīng)課程的開發(fā)和組織師資培訓(xùn),學(xué)員考試通過后會(huì)獲得《CETTIC 職業(yè)師資培訓(xùn)證書》(在全國緊缺人才辦網(wǎng)站有詳細(xì)介紹)。 編輯本段 PLC的應(yīng)用領(lǐng)域 總述   目前,PLC在國內(nèi)外已廣泛應(yīng)用于鋼鐵、石油、化工、電力、建材、機(jī)械制造、汽車、輕紡、交通運(yùn)輸、環(huán)保及文化娛樂等各個(gè)行業(yè),使用情況大致可歸納為如下幾類。 開關(guān)量的邏輯控制   這是PLCZ基本、Z廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,它取代傳統(tǒng)的繼電器電路,實(shí)現(xiàn)邏輯控制、順序控制,既可用于單臺(tái)設(shè)備的控制,也可用于多機(jī)群控及自動(dòng)化流水線。如注塑機(jī)、印刷機(jī)、訂書機(jī)械、組合機(jī)床、磨床、包裝生產(chǎn)線、電鍍流水線等。 模擬量控制   在工業(yè)生產(chǎn)過程當(dāng)中,有許多連續(xù)變化的量,如溫度、壓力、流量、液位和速度等都是模擬量。為了使可編程控制器處理模擬量,必須實(shí)現(xiàn)模擬量(Analog)和數(shù)字量(Digital)之間的A/D轉(zhuǎn)換及D/A轉(zhuǎn)換。PLC廠家都生產(chǎn)配套的A/D和D/A轉(zhuǎn)換模塊,使可編程控制器用于模擬量控制。 運(yùn)動(dòng)控制   PLC可以用于圓周運(yùn)動(dòng)或直線運(yùn)動(dòng)的控制。從控制機(jī)構(gòu)配置來說,早期直接用于開關(guān)量I/O模塊連接位置傳感器和執(zhí)行機(jī)構(gòu),現(xiàn)在一般使用專用的運(yùn)動(dòng)控制模塊。如可驅(qū)動(dòng)步進(jìn)電機(jī)或伺服電機(jī)的單軸或多軸位置控制模塊。世界上各主要PLC廠家的產(chǎn)品幾乎都有運(yùn)動(dòng)控制功能,廣泛用于各種機(jī)械、機(jī)床、機(jī)器人、電梯等場合。 過程控制   過程控制是指對溫度、壓力、流量等模擬量的閉環(huán)控制。作為工業(yè)控制計(jì)算機(jī),PLC能編制各種各樣的控制算法程序,完成閉環(huán)控制。PID調(diào)節(jié)是一般閉環(huán)控制系統(tǒng)中用得較多的調(diào)節(jié)方法。大中型PLC都有PID模塊,目前許多小型PLC也具有此功能模塊。PID處理一般是運(yùn)行專用的PID子程序。過程控制在冶金、化工、熱處理、鍋爐控制等場合有非常廣泛的應(yīng)用。 數(shù)據(jù)處理   現(xiàn)代PLC具有數(shù)學(xué)運(yùn)算(含矩陣運(yùn)算、函數(shù)運(yùn)算、邏輯運(yùn)算)、數(shù)據(jù)傳送、數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換、排序、查表、位操作等功能,可以完成數(shù)據(jù)的采集、分析及處理。這些數(shù)據(jù)可以與存儲(chǔ)在存儲(chǔ)器中的參考值比較,完成一定的控制操作,也可以利用通信功能傳送到別的智能裝置,或?qū)⑺鼈兇蛴≈票?。?shù)據(jù)處理一般用于大型控制系統(tǒng),如無人控制的柔性制造系統(tǒng);也可用于過程控制系統(tǒng),如造紙、冶金、食品工業(yè)中的一些大型控制系統(tǒng)。 通信及聯(lián)網(wǎng)   PLC通信含PLC間的通信及PLC與其它智能設(shè)備間的通信。隨著計(jì)算機(jī)控制的發(fā)展,工廠自動(dòng)化網(wǎng)絡(luò)發(fā)展得很快,各PLC廠商都十分重視PLC的通信功能,紛紛推出各自的網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。新近生產(chǎn)的PLC都具有通信接口,通信非常方便。

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我現(xiàn)在是商品混凝土公司的調(diào)度我想學(xué)習(xí)混凝土的基礎(chǔ)知識有人能幫我介紹點(diǎn)書或者有同行的可以當(dāng)我?guī)煾竼???順便問個(gè)問題C30P6M300都是什么意思?混凝土外加劑都有哪些... 我現(xiàn)在是商品混凝土公司的調(diào)度 我想學(xué)習(xí)混凝土的基礎(chǔ)知識 有人能幫我介紹點(diǎn)書或者有同行的可以當(dāng)我?guī)煾竼???順便問個(gè)問題 C30 P6 M300都是什么意思? 混凝土外加劑都有哪些 展開
2010-08-16 01:50:44 677 6
試驗(yàn)機(jī)基礎(chǔ)知識

一、什么叫試驗(yàn)機(jī)

我們通常所見的試驗(yàn)機(jī)實(shí)際應(yīng)叫做材料試驗(yàn)機(jī),它是一種用來驗(yàn)測各種材料式部件的機(jī)械物理性能的儀器。

二、材料試驗(yàn)機(jī)的分類材料試驗(yàn)機(jī)的分類方法很多,常見的有:

b)按測量結(jié)束的指示類型分主要有數(shù)顯、指針;

d)按控制方式分主要有開環(huán)控制)和閉環(huán)控制對于閉環(huán)控制等覺的控制類型有:速度控制、載荷控制、變形控制、位置控制。



2019-07-22 11:31:45 330 0
拉曼光譜基礎(chǔ)知識

什么是拉曼

光照射到物質(zhì)上發(fā)生彈性散射和非彈性散射. 彈性散射的散射光是與激發(fā)光波長相同的成分,成為瑞利散射;非彈性散射的散射光有比激發(fā)光波長長的和短的成分, 稱為拉曼散射(斯托克斯及反斯托克斯拉曼散射)。拉曼散射大約只占散射光的千萬分之一,這些散射散布到四面八方,而且它們的波長和偏振態(tài)都會(huì)發(fā)生改變。
拉曼效應(yīng)是光子與光學(xué)支聲子相互作用的結(jié)果,源于分子振動(dòng)(和點(diǎn)陣振動(dòng))與轉(zhuǎn)動(dòng),因此從拉曼光譜中可以得到分子振動(dòng)能級(點(diǎn)陣振動(dòng)能級)與轉(zhuǎn)動(dòng)能級結(jié)構(gòu)的信息。
斯托克斯拉曼散射光子能量比瑞利散射光子能量弱,即斯托克斯拉曼散射光的波長比瑞利散射光的波長長;而反斯托克斯拉曼散射光子具有更高的能量。反斯托克斯譜線強(qiáng)度比斯托克斯譜線強(qiáng)度弱得多,這是因?yàn)橹挥刑幱谡駝?dòng)激發(fā)態(tài)的分子引起的輻射才能產(chǎn)生反斯托克斯譜線。相對來說,在拉曼實(shí)驗(yàn)中,斯托克斯譜線更容易被測量到。

幾種常見的拉曼技術(shù)

共振拉曼(RRS) 

如果激光的波長和分子的電子吸收相吻合,這一分子的某個(gè)或幾個(gè)特征拉曼譜帶強(qiáng)度將增至100-10,000 倍以上,并觀察到正常拉曼效應(yīng)中難以出現(xiàn)的、其強(qiáng)度可與基頻相比擬的泛音及組合振動(dòng)光譜。這種共振增強(qiáng)或共振拉曼效應(yīng)非常有用,不僅能顯著降低檢測限,而且可引入電子選擇性。由于共振拉曼能提供結(jié)構(gòu)及電子等信息,因此,共振拉曼也被用于物質(zhì)鑒定。

紫外共振拉曼(UVRRS) 

熒光干擾問題和靈敏度較低嚴(yán)重阻礙了常規(guī)拉曼光譜的廣泛應(yīng)用。但近年來發(fā)展起來的紫外拉曼光譜技術(shù)有效地解決了上述問題。紫外拉曼光譜技術(shù)的出現(xiàn)和發(fā)展大大地?cái)U(kuò)展了拉曼光譜的應(yīng)用范圍。右圖是紫外拉曼光譜避開熒光干擾的原理圖。熒光往往出現(xiàn)在300 nm-700 nm 區(qū)域,或者更長波長區(qū)域。而在紫外區(qū)的某個(gè)波長以下,熒光極少出現(xiàn)。因此,對于許多在可見拉曼光譜中存在強(qiáng)熒光干擾的物質(zhì),例如氧化物、積碳等, 通過利用紫外拉曼光譜技術(shù)就可以成功的避開熒光從而得到信噪比較高的拉曼譜圖。從下圖磷酸鋁分子篩ALPO-5 示例可以看出,紫外共振拉曼光譜技術(shù)由于能避開熒光,可以成功用于微孔和介孔分子篩材料的表征。

紫外拉曼光譜技術(shù)的另一個(gè)突出特點(diǎn)是,拉曼信號可以通過共振拉曼信號得到增強(qiáng)。共振拉曼效應(yīng)可以從拉曼散射截面公式得到解釋:根據(jù)Kramers-Heisenberg-Dirac 散射公式:

 
在公式 (1) 中,ωri 是初始態(tài)i 到激發(fā)態(tài)r 的能量差頻率,ωL 是入射激光頻率。當(dāng)激發(fā)光源頻率靠近電子吸收帶時(shí),diyi項(xiàng)分母趨近于零,因而其散射截面異常增大, 導(dǎo)致某些特定的拉曼散射強(qiáng)度增加104~106 倍。共振拉曼光譜的譜峰強(qiáng)度隨著激發(fā)線的不同而呈現(xiàn)出與普通拉曼不同的變化。

紫外拉曼光譜規(guī)避熒光成功表征AIPO-5 分子篩的信號


將紫外共振拉曼用于表征多組份體系時(shí),可以選擇性的激發(fā)某些組分相應(yīng)的信息,從而使與這些組分相關(guān)的拉曼信號大大增強(qiáng),得到共振拉曼光譜
這種共振增強(qiáng)或者共振拉曼效應(yīng)是非常有用的一個(gè)技術(shù),它不僅可以極大的降低拉曼測量的探測極限,而且還可以引入到電子選擇上面。這樣,如果我們使用共振拉曼技術(shù)來研究樣品,不僅可以看到它的結(jié)構(gòu)特征,而且還可以得到它的電子結(jié)構(gòu)信息。金屬卟啉, 類胡蘿卜素以及其他一系列生物重要分子的電子能級之間躍遷能量差都處在可見光范圍之內(nèi),這使得它們成了共振拉曼光譜的理想研究材料。

拉曼散射和共振拉曼散射的能級圖以及它們對應(yīng)拉曼譜圖示意圖



共振選擇技術(shù)還有一個(gè)非常實(shí)際的應(yīng)用。那就是二分之一載色體的光譜由于這種共振作用會(huì)得到增強(qiáng),而它周圍的環(huán)境則不會(huì)。對于生物染色體來說這就意味著,我們使用可見光即可特定的探測到有源吸收ZX,而它們周圍的蛋白質(zhì)陣列則不會(huì)對探測產(chǎn)生影響(這是因?yàn)檫@些蛋白質(zhì)需要紫外光才能使其產(chǎn)生共振增強(qiáng)作用)。共振拉曼光譜在化學(xué)上探測金屬ZX合成物,富勒分子,聯(lián)乙醯以及其他的稀有分子上也是一種重要的技術(shù),因?yàn)檫@些材料對于可見光都有著很強(qiáng)的吸收。

其他更多的分子吸收光譜由于處于紫外,所以需要紫外激光進(jìn)行共振激發(fā),我們就稱之為紫外共振拉曼(Ultra Violet Resonance Raman Spectroscopy); 紫外共振拉曼光譜技術(shù)是研究催化和復(fù)雜生物系統(tǒng)中分子分析的一個(gè)重要工具。大多數(shù)的生物系統(tǒng)都吸收紫外輻射, 所以它們都能提供紫外的共振拉曼增強(qiáng)。這樣高的共振拉曼共振選擇效應(yīng)使得像蛋白質(zhì)和DNA 等重要生物目標(biāo)的拉曼光譜得到極大增強(qiáng), 而其他物質(zhì)則不會(huì),非常便于目標(biāo)確認(rèn)及分析。例如,200nm 的激發(fā)光能夠增強(qiáng)氨基化合物的振動(dòng)峰;而220nm 的激發(fā)光則可以增強(qiáng)特定的芳香族殘留物的振動(dòng)峰。水中的拉曼散射非常弱,這個(gè)技術(shù)使得與水有關(guān)的微弱系統(tǒng)的拉曼分析也變成了可能。

金屬卟啉、類胡蘿卜素以及其他幾類重要的生物分子在可見光區(qū)域內(nèi)有強(qiáng)烈的電子躍遷,因此他們成了理想的共振拉曼光譜檢測對象。


表面增強(qiáng)拉曼(SERS)

自1974 年Fleischmann 等人發(fā)現(xiàn)吸附在粗糙化的Ag 電極表現(xiàn)的吡啶分子具有巨大的拉曼散射現(xiàn)象,加之活性載體表面選擇吸附分子對熒光發(fā)射的YZ,激光拉曼光譜分析的信噪比大大提高,這種表面增應(yīng)被稱為表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)。
拉曼散射由化合物(或離子)的散射吸附,或在結(jié)構(gòu)化金屬表面,可達(dá)到溶液中散射的103 倍到106 倍。這種表面增強(qiáng)拉曼散射在銀表面表現(xiàn)得強(qiáng),在金或銅表面也比較強(qiáng)。其他金屬則沒有這么強(qiáng)的增應(yīng)。


表面增應(yīng)產(chǎn)生的兩個(gè)機(jī)制:

diyi種是在貴金屬表面產(chǎn)生一種增強(qiáng)的電磁場。當(dāng)入射光的波長接近金屬等離子體波長時(shí),金屬表面?zhèn)鲗?dǎo)電子被激發(fā)到一個(gè)擴(kuò)展表面的電子激發(fā)態(tài),稱為表面等離子體共振。分子吸附在表面或接近表面經(jīng)過一個(gè)異常大的電磁場。垂直于表面的振動(dòng)模式帶來的增強(qiáng)強(qiáng)烈。
第二種是是在表面和分析物分子之間形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物。許多電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物帶來的電子躍遷會(huì)產(chǎn)生可見光,以便發(fā)生增強(qiáng)諧振。


顯微共聚焦拉曼(Confocal)

共焦:從一個(gè)點(diǎn)光源發(fā)射的探測光通過透鏡聚焦到被觀測物體上,如果物體恰在焦點(diǎn)上,那么反射光通過原透鏡應(yīng)當(dāng)匯聚回到光源, 這就是所謂的共聚焦,簡稱共焦。共焦指的是空間濾波的能力和控制被分析樣品的體積的能力,通常是利用顯微鏡系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn)的。只有顯微鏡系統(tǒng)的無限遠(yuǎn)光路才可以實(shí)現(xiàn)良好的共焦性能。
顯微拉曼光譜技術(shù)是將拉曼光譜分析技術(shù)與顯微分析技術(shù)結(jié)合起來的一種應(yīng)用技術(shù)。與其他傳統(tǒng)技術(shù)相比,更易于直接獲得大量有價(jià)值信息,共聚焦顯微拉曼光譜不僅具有常規(guī)拉曼光譜的特點(diǎn),還有自己的獨(dú)特優(yōu)勢,樣品區(qū)接近衍射極限(約1 微米);成像和光譜可以被組合以產(chǎn)生“拉曼立方體”三維數(shù)據(jù),在二維圖像的每個(gè)像素對應(yīng)一個(gè)拉曼頻譜信息。
從光學(xué)結(jié)構(gòu)來說,顯微共聚焦拉曼光譜儀主要有針孔共聚焦和“狹縫-CCD”共聚焦兩種設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)。
先進(jìn)的“狹縫+CCD 焦平面共焦”技術(shù),具有較高通光效率,高靈敏度,操作簡單。
原理:顯微鏡頭聚焦到樣品上,將顯微鏡頭收集的樣品信號聚焦到光譜儀狹縫入口,通過狹縫對焦平面的一維(X 方向)限制進(jìn)入光譜儀; 經(jīng)光譜儀分光,光譜成像在CCD 上;在通過對CCD 上像元的提取, 對另一維(Y 方向)的信號的限制,提取出樣品上的信號,實(shí)現(xiàn)共焦作用?!蔼M縫+CCD 焦平面共焦”技術(shù)特點(diǎn):
1、 共焦區(qū)域任意設(shè)置(狹縫寬度,CCD 像元區(qū)域任意設(shè)定)。
2、 全部信號進(jìn)入光譜儀,沒有信號損失。
采用“狹縫+CCD焦平面共焦”技術(shù)的Finder Vista(“微曼”共聚焦拉曼顯微鏡)空間分辨率指標(biāo):
 X,Y方向空間分辨率:1um
 Z方向空間分辨:2um



典型拉曼光譜系統(tǒng)架構(gòu)

典型拉曼光譜系統(tǒng)由如下幾個(gè)部分構(gòu)成:

 激發(fā)光源。通常采用激光器,要求單色性好、功率大并且Z好能選擇多個(gè)工作波長。
 激發(fā)光路。包含聚焦、匯聚、濾光等多個(gè)功能元件以及樣品調(diào)節(jié)裝置。
 光譜儀??蒲屑壍南到y(tǒng)中通常采用高分辨率光譜儀, 推薦采用影像校正光譜儀,可以進(jìn)一步提升系統(tǒng)的檢測性能。
 探測器。通常采用CCD探測器或高靈敏度的PMT(配合光子計(jì)數(shù)器等高靈敏電子學(xué)設(shè)備)。
 數(shù)據(jù)處理單元。包括計(jì)算機(jī)和軟件。


拉曼光譜應(yīng)用

拉曼光譜能給出的物質(zhì)信息

 

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