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紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料的資料

眾里鱘它 2016-01-02 14:09:13 467  瀏覽
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  • xc970529674 2016-01-03 11:13:32
    目前用于裝飾的玻璃涂料主要是溶劑型的自干漆和烤漆 , 存在溶劑揮發(fā) , 污染嚴(yán)重 , 且固化時間長的缺點。紫外光固化涂料具有固化速率快、能耗低、污染低等優(yōu)點 , 近年來在塑料、紙張、木材、金屬、皮革等的表面涂裝、罩光方面發(fā)展迅速 [ 1 ] 。本文研制的光固化玻璃涂料使用聚氨酯丙烯酸酯作為預(yù)聚物 , 配合單體 , 通過配方優(yōu)化 , 得到性能優(yōu)良的光固化玻璃涂料。 1 實驗部分 1. 1 原材料及儀器設(shè)備 實驗所用的預(yù)聚物聚氨酯丙烯酸酯、三縮丙二醇二丙烯酸酯 ( TPGDA) 、己二醇二丙烯酸酯 (HDDA) 、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA) 、光引發(fā)劑 1173, 均為東莞貿(mào)橋公司提供。 2 kW 高壓汞燈 , 市售 ; 0 ~ 100 μ m 濕膜制備器 , 上海現(xiàn)代環(huán)境工程有限公司出品。 1. 2 涂膜的制備 將聚氨酯丙烯酸酯、稀釋單體、光引發(fā)劑和其他助劑按一定比例混合 , 用分散機分散均勻。選用 100 mm × 50 mm × 2 mm 的玻璃試片 , 先用乙酸乙酯清洗玻璃表面 , 然后用濕膜制備器涂布在試片上 , 膜厚約為 100 μ m 。用 2 kW 的高壓汞燈照射一定時間 , 使其固化成膜。 由于玻璃表面非常光滑 , 一般涂料很難在其表面附著 , 必須添加合適的附著力促進劑 [ 4 ] 。如果涂料體系中沒有添加附著力促進劑 , 無論怎么配比 , 固化后的涂膜附著力都非常差 , 劃格后用粘膠帶撕下時 , 漆膜全部脫離玻璃表面。所以選用合適的附著力促進劑就顯得尤為重要。目前市場上的附著力促進劑主要有 3 大類。diyi類為樹脂類附著力促進劑 ; 第二類為硅烷偶聯(lián)劑類附著力促進劑 ; 第三類為鈦酸酯偶聯(lián)劑類附著力促進劑。選用不同種類的附著力促進劑 , 添加量都為 0 1 5% 時 , 從表 3 可以看出硅烷類的效果明顯優(yōu)于其他兩種。一般認(rèn)為無機底材親水的極性表面在環(huán)境中極容易吸附上一層水膜 , 當(dāng)加有少量硅烷偶聯(lián)劑的涂料 , 在涂布施工后 , 硅烷向涂料與底材的界面遷移 , 此時遇到無機表面的水分 , 可水解生成硅醇基 , 進而和玻璃表面上的羥基形成氫鍵或縮合成 Si — O — Si 共價鍵 [ 5 ] , 使漆膜能在玻璃表面產(chǎn)生優(yōu)良的附著力。 3 結(jié) 論 (1) 單體對體系的影響是非常重要的 , 在綜合考慮附著力、固化速度、表面硬度等綜合性能的前提下 , 確定預(yù)聚物與單體的配比為 7 ∶ 3 ( 質(zhì)量比 ) 。 (2) 選擇合適的硅烷偶聯(lián)劑和適當(dāng)?shù)奶砑恿?, 可以大大提高漆膜在玻璃上的附著力。 (3) 在固定的輻射距離條件下 , 通過實驗 , 輻射時間以 30 s 為宜。 (4) 紅外光譜表明 , 聚氨酯丙烯酸酯涂料的固化機理為丙烯酸酯所含雙鍵的自由基聚合反應(yīng)。

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流變儀| 涂料和膠粘劑的紫外固化研究

       與傳統(tǒng)的材料相比,在紫外線照射下固化的涂料和膠粘劑擁有很多的優(yōu)點。它們的溶劑含量遠遠低于傳統(tǒng)的產(chǎn)品,甚至為零。固化時間快,經(jīng)常在一秒以內(nèi),由此大大提高了中間處理的速度。此外,由于固化過程不需要外部熱源,這樣大大降低熱應(yīng)力對基材的影響。

固化材料的力學(xué)性能影響因數(shù)

反應(yīng)單體的數(shù)量

反應(yīng)單體的種類

紫外光的強度 

波長                           

照射時間    

       安東帕的MCR系列流變儀能夠提供精確和可靠的測量,甚至可以測量Z快的紫外固化反應(yīng)。MCR流變儀配置帕爾貼溫控和玻璃底板組合,同時結(jié)合帕爾貼溫控上罩,這樣可以實現(xiàn)準(zhǔn)確的溫度控制,并隔絕外界條件對樣品溫度的影響。

       為了實現(xiàn)流變數(shù)據(jù)與紫外照射時間的精確匹配,紫外光源是直接由流變儀軟件控制,能夠根據(jù)反應(yīng)組分的特性定制多元化的照射方案(持續(xù)照射,重復(fù)照射以及初始照射)。

1 、流變儀和紫外光源        

       測試采用安東帕的MCR流變儀,配置帕爾帖控溫系統(tǒng)和可更換的玻璃底板,讓樣品從底部接受紫外照射。同時,為了實現(xiàn)樣品精確的溫度控制以及紫外線防護,我們使用了主動式的帕爾貼控溫上罩。

       測試時的紫外光強度可以通過調(diào)節(jié)光圈值來實現(xiàn),光圈值代表紫外強度12W/cm2,1%光圈值代表紫外強度0.12W/cm2。紫外波長譜(如下圖)的改變可以通過不同的濾光器來實現(xiàn)。

圖. 1 紫外光源波長譜圖

2、測試參數(shù)           

       經(jīng)過對所有固化過程的研究,恒定頻率,恒定應(yīng)變的振蕩測試Z能反映紫外固化的過程。我們可以通過控制測量過程法向力值保持為0N(±滯后值)來補償樣品可能發(fā)生的收縮或者膨脹。

       需要設(shè)置至少兩個測量段,diyi個測量段,不帶紫外照射下測試10~30秒,獲取樣品固化前的測量數(shù)據(jù),第二個測量段,除了流變測量參數(shù)外,還包含紫外光源信號設(shè)定。

3、結(jié)論            

       圖2是紫外固化膠在紫外線強度從1%增加到50%復(fù)合模量|G*|的變化曲線。虛線表示紫外照射開始;前30秒的測量作為參考。三個試驗均顯示紫外照射下復(fù)合模量出現(xiàn)快速增加,區(qū)別在于不同的紫外強度:紫外強度越高,固化反應(yīng)越快,復(fù)合模量越早達到終值,甚至可以觀察到對固化后材料硬度的細微影響。

圖. 2 紫外強度對紫外固化膠的影響

       圖3是三種不同的紫外固化涂料在兩個不同的紫外強度(空心點對應(yīng)強度1%,實心點對應(yīng)強度10%)下的測試曲線。流變儀軟件自動算出凝膠點(見下表)。

圖. 3 兩種紫外固化涂料在不同紫外強度下的固化曲線

       涂料包含了不同份數(shù)的反應(yīng)引發(fā)劑,紫外照射持續(xù)10s就可以觸發(fā)反應(yīng)。這次關(guān)掉照射,還可以繼續(xù)固化。紫外照射的強度從1%增加到10%,固化反應(yīng)時間大概縮短至原來的1/5。從圖上看,涂料1和2的曲線非常相似,就連固化后的特性也很接近。

       通過MCR流變儀結(jié)合帕爾貼控溫玻璃單元和紫外光源研究各種照射(如,動態(tài)力學(xué)熱圖像分析)對材料的影響是可行的。


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