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  bnf56 2017-04-16 00:00:00

  已經(jīng)知道的較重要的吸收光輻射后可以光解的污染物有NO2、 N2、O3、HONO、H2O2、RONO2、 RONO2、 RCHO、RCOR’等。 (1)在176nm處吸收帶轉(zhuǎn)變成連續(xù)光譜。147nm左右吸收達(dá)到Z大。一般地240nm以下的紫外光可引起O2的光解離：O2一（hv）→O·十O· (2)波長低于120nm的紫外光在上層大氣中被N2吸收后，其解離的方式為：N2 一（hv）→N．+N． (3）臭氧的光解離臭氧的鍵能為101. 2 kJ/mol。在低于l000km的大氣中，由于氣體分子密度比高空大得多，三個(gè)粒子碰撞的概率較大，O2光解離而產(chǎn)生的O·可與O2發(fā)生如下反應(yīng)：O·+O2+M一→3+M O3的解離能較低，吸收240nm以下的紫外光后會(huì)發(fā)生如下解離反應(yīng)：O3一（hv）→O·+O2 (4)二氧化氮的光解離 NO2鍵能為300. 5kJ/mol。在大氣中它可參加許多光化學(xué)反應(yīng)，是城市大氣中重要的吸光物質(zhì)。在低層大氣中可以吸收來自太陽的紫外光和部分可見光。NO2吸收小于420nm波長的光可發(fā)生解離。NO2一（hv）→N2 +O·，O·+O2+M一→O3+M (5）亞硝酸和硝酸的光解離亞硝酸HO-NO間的鍵能為201.1kJ/mol， H-ONO間的鍵能為324.0kJ/mol。 HNO2對(duì)200~400nm的光有吸收，吸光后發(fā)生光解離，其初級(jí)過程為： HNO2一(hv)→HO·+NO?；? HNO2一(hv)→H·+NO 2 次級(jí)過程為： HO·+NO一→HNO2 HO·＋HNO2一→H2O+NO2 HO·+NO2一→HNO3 由于HNO2可以吸收300nm以上的光而解離，因而認(rèn)為HNO2的光解可能是大氣中HO·的重要來源之一。HNO3的HO-NO2鍵能為199. 4kJ/mol。其光解機(jī)理為:HNO3一(hv)→HO·+NO2 (6）二氧化硫?qū)獾奈誗O2的鍵能為545. lkJ/mol，由于其鍵能較大，240~400nm的光不能使其解離，只能生成激發(fā)態(tài)。SO2一(hv)→SO2* (7）甲醛的光解離H-CHO的鍵能為356. 5kJ/mol，它對(duì)240~360nm波長范圍內(nèi)的光有吸收。吸收光后的初級(jí)過程為： H一CHO 一(hv)→ H·十·CHO，H一CHO 一(hv)→ H2 + CO (8)鹵代烴的光解離 在鹵代烴中以鹵代甲烷的光解對(duì)大氣污染化學(xué)作用Z大。鹵代甲烷光解的初級(jí)過程可概括如下。

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