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  MRcarltons 2012-04-10 00:00:00

  1.用量太多，10Phr以內(nèi)不噴 2.所用的增塑劑與HNBR相容性不好

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  清水浮云71 2012-02-28 00:00:00

  你是說的噴油？？我不明白。。。。。HNBR配方里面加的二丁酯、二辛脂，不是普通的油類吧！如果是加的脂類，應(yīng)該是你加的太多了些。再一個就是你的二辛脂的閃點有點低。。。

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  Viseven小甜心 2012-02-28 00:00:00

  需要配方調(diào)整可以聯(lián)系我，點擊我的“l(fā)eerubber”藍字，百度空間用戶名片頁（用戶資料）可以找到我！ 主要是你的橡膠配方設(shè)計有問題，給你一點借鑒資料看看，不懂再問！ 橡膠噴霜的成因及防止 噴霜在橡膠中是比較常見的現(xiàn)象。防止橡膠表面噴霜可以通過調(diào)整膠料配方、改進工藝規(guī)程、改善貯存條件等途經(jīng)來實現(xiàn)。本文討論了橡膠噴霜的成因，形式及其危害，并提出了防止橡膠噴霜應(yīng)采取的措施和噴霜后的挽救辦法。 1 前言 改革開放以來，我國橡膠工業(yè)迅速發(fā)展，制品種類日趨完善，進出口貿(mào)易不斷增長，新材料、新工藝、新技術(shù)得到廣泛應(yīng)用，制品的內(nèi)在質(zhì)量和外觀質(zhì)量不斷提高。但是由于我國橡膠工業(yè)起步較晚、基礎(chǔ)薄弱、技術(shù)落后、設(shè)備陳舊、原材料種類不多、品種不全，并且質(zhì)量波動較大，使制品質(zhì)量與發(fā)達國家和地區(qū)的水平相比差距還較大，所以在今天貿(mào)易化，市場多元化的格局下，使得我國橡膠制品在國際上的竟爭力差，市場占有率低。 在制品質(zhì)量方面，表面噴霜就是一種較嚴重的外觀質(zhì)量問題。每年我國橡膠制品因表面噴霜給企業(yè)造成經(jīng)濟損失和社會影響是相當大的。因此對橡膠噴霜問題的探討就顯得十分必要。 2 橡膠噴霜的形式 橡膠有未硫化橡膠(以下稱膠料)和硫化橡膠(以下稱制品)之分，橡膠噴霜就包括膠料表面噴霜和制品表面噴霜。噴霜（bloom）是液體或固體配合劑由橡膠內(nèi)部遷移到橡膠表面的現(xiàn)象 可見橡膠內(nèi)部配合劑析出，就形成了噴霜。對橡膠噴霜的形式歸納起來，大體分為三種。即噴粉、噴蠟、噴油(也稱滲出)。 噴粉是硫化劑、促進劑、活性劑、防老劑、填充劑等粉狀配合劑析出在橡膠表面，而形成一層粉狀物。噴蠟是石蠟、地蠟等蠟狀物析出在橡膠表面，而形成一層蠟?zāi)ぁ娪褪擒浕瘎?、增粘劑、潤滑劑、增塑劑等液態(tài)配合劑析出在橡膠表面，而形成一層油狀物。 在實踐中，橡膠表面噴霜的形式有時是以一種形式出現(xiàn)，有時卻是以兩種或三種形式同時出現(xiàn)。 3 橡膠噴霜的原因 橡膠噴霜是由于橡膠內(nèi)部配合劑達到過飽和狀態(tài)后，橡膠近表層的配合劑首先析出，再由內(nèi)層向表層遷移析出，當配合劑在橡膠中降低到其飽和狀態(tài)時，析出過程才告結(jié)束。使配合劑達到過飽和狀態(tài)，導致橡膠噴霜的主要原因有:膠料配方設(shè)計不當，工藝操作不妥，原材料質(zhì)量波動，貯存條件差，制品欠硫、制品老化等。 3.1 配方設(shè)計不當 配方設(shè)計不當主要指配合劑在橡膠中的用量超過其Z大使用量。在一定條件下(主要是溫度，其次是壓力)一般配合劑在橡膠中都有一定的溶解度，達到配合劑溶解度的配合量稱為配合劑的Z大使用量。配方設(shè)計時，配合劑用量超過其Z大使用量，配合劑就不能完全溶解在橡膠中，使得配合劑在橡膠中達到過飽和狀態(tài)，由于配合劑在橡膠中Z終要達到飽和狀態(tài)，在趨于飽和狀態(tài)過程中，超量使用的、不能溶解的配合劑便要析出，而在橡膠表面形成噴霜。， 通常情況下，配方設(shè)計不當容易造成噴霜的配合劑有硫化劑:硫黃。促進劑:二硫化二苯并噻唑(DM)、二硫化四甲基秋蘭姆(T MTD)、2一硫醇基苯并噻唑(M)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、乙撐硫脲(NA 22)等。防老劑:N－苯基－β－萘胺(D)、N， N'一二苯基對苯二胺與苯基分萘胺混合物(H ) . N－環(huán)己基－N'一苯基對苯二胺(4010) ， N， N'二(β－萘基)對苯二胺(DNP)、2一硫醇基苯并咪唑( MB)、石蠟等。增塑劑:機油、酯類油等。活性劑:氧化鋅、硬脂酸等。填充劑:輕鈣、碳酸鎂等。防焦劑:N－環(huán)己基硫代鄰苯二甲酞亞胺(CTP)等。還有一些其它配合劑。 3.2 工藝操作不當 膠料生產(chǎn)時，首先配合劑稱量要準確，以免造成多配，使得配合劑的用量超過其在橡膠中的Z大用量，并造成噴霜。其次，要按工藝操作充分壓合，以免造成搗膠不均，配合劑分散不勻，使得配合劑在膠料中局部濃度過大，達到過飽和狀態(tài)，而造成噴霜。再者，加入硫黃時，膠溫、輥溫不要過高，由于硫黃在橡膠中的溶解度隨溫度升高而增大，硫黃溶解度增大，其在橡膠中的溶解速度加快，就容易引起分布不均，使得硫黃在膠料中局部含量多，局部含量少。待膠料冷卻后，硫黃在膠料中的溶解度下降，膠料中局部含量過多的硫黃，便達到過飽和狀態(tài)，就造成噴霜，此種噴霜也稱噴硫。 3.3 原材料質(zhì)量波動 橡膠工業(yè)原材料包括兩大類，即生膠和配合劑。不同的配合劑在同一種生膠中有著不同的溶解度，同一種配合劑在不同的生膠中也有著不同的溶解度，就是在同一類生膠中，由于其共聚組分比不同、門尼粘度不同、產(chǎn)廠污染非污染之分而形成的不同規(guī)格中同一配合劑的溶解度也不同，即使產(chǎn)品樣本上數(shù)據(jù)幾乎相同的生膠，因生家所采取的工藝不同、合成單體的差異、制造批量的不同，而使同一配合劑的溶解度也不同。 生膠質(zhì)量發(fā)生波動就會引起生膠極性、結(jié)晶性、分子結(jié)構(gòu)、分子量分布、門尼粘度，灰分、揮發(fā)分、物理性能等發(fā)生變化。由于配合劑在生膠中的溶解度主要取決于生膠和配合劑的結(jié)構(gòu)與性能，那么生膠質(zhì)量發(fā)生波動就會影響配合劑的溶解度。如果造成配合劑溶解度下降，便會發(fā)生噴霜現(xiàn)象。 橡膠用配合劑大都屬于工業(yè)品，純度不高其成分與我們通常所說的化學藥品有很大不同。硫化促進劑和防老化劑等化學成分不管怎樣說還是比較清楚的，而其它配合劑卻是很粗制的。例如，橡膠用硬脂酸是一種混合脂肪酸，不是純粹的硬脂酸，它只相當于十六烷酸(軟脂酸)和油酸的混合物。氧化鋅、氧化鎂和炭黑等其它物質(zhì)在制造中混入很多雜質(zhì)。輕鈣、陶土等物質(zhì)因產(chǎn)地材質(zhì)不同、制法不同、工藝不同、批量不同而有很大差別。配合劑質(zhì)量發(fā)生波動就會引起其純度、水分、灰分、pH值、物理性能等發(fā)生變化，這些因素影響著其在橡膠中的溶解度。如果溶解度下降，配合劑便會發(fā)生噴霜。 3.4 儲存條件差 配合劑在橡膠中的溶解度是在一定條件下測定或計算的。配合劑在橡膠中的溶解度除與配合劑和生膠兩者的化學結(jié)構(gòu)、極性、結(jié)晶性、分子量大小及分布、溶解度或溶解度參數(shù)等有關(guān)外，還與貯存時的溫度、壓力、濕度、時間有關(guān)。 配合劑在橡膠中的溶解度一般都是隨著溫度的升降而升降。因此，橡膠在儲存和使用時的溫度高于標準溫度，配合劑的用量就可能達到Z大用量;而在低于標準溫度時就不能用到Z大用量，否則橡膠表面就會出現(xiàn)噴霜。 表1列出了常用配合劑硫黃在100克不同生膠中的溶解量(克)。從中看出:硫黃在不同的生膠中有著不同的溶解度，但都隨著溫度的升降而升降。 可見，溫度對配合劑的溶解度影響很大，直接影響著橡膠表面噴霜。 橡膠儲存時所受的壓力、周圍空氣的濕度以及時間對配合劑的溶解度也有影響，一般情況下影響不大。但是，如果壓力較大，受壓部位橡膠中的配合劑就會形成晶核，析出于橡膠表面，形成噴霜;如果空氣的濕度過大，橡膠中極性大的配合劑對生膠(非極性)的作用減弱，配合劑溶解度下降，從而導致噴霜;儲存時間越長，橡膠表面噴霜越明顯，由于儲存環(huán)境中空氣的溫度和濕度隨著季節(jié)的變化而不同，并且差別較大，極易造成配合劑的溶解度發(fā)生變化，從而導致噴霜。 制品的欠硫 配合劑在橡膠中的溶解度隨著制品硫化程度的深淺而不同。一般在制品達到正硫化時配合劑則達到Z大溶解度。這是因為在硫化交聯(lián)過程中化學鍵(C－Sx－C、C－S-C、C－C、C－O-C等)的形成，加強了配合劑與生膠分子之間以及配合劑之間的化學結(jié)合或物理結(jié)合過程，這有利于配合劑在橡膠中的溶解;其次配合劑參與化學鍵形成的反應(yīng)或其它副反應(yīng)，減少了配合劑的含量，降低了配合劑的濃度。所以，制品欠硫就會導致配合劑的溶解度下降使橡膠表面出現(xiàn)噴霜。 橡膠老化 橡膠老化大都導致硫化膠完整的均衡的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，從而也破壞了橡膠體系內(nèi)各種配合劑與生膠分子以及配合劑之間的化學的或物理的結(jié)合，降低了配合劑在橡膠體系內(nèi)的溶解度。因此，那些局部處于過飽和狀態(tài)的配合劑便會從橡膠中游離析出，形成噴霜。 橡膠老化引起的噴霜與其它類型的噴霜不同。它不是容易發(fā)生在溫度低、濕度大的冬天和秋天，而是發(fā)生在溫度高的夏天和陽光暴曬的環(huán)境中。 4 橡膠噴霜的危害 橡膠表面噴霜不僅嚴重地影響了產(chǎn)品的外觀質(zhì)量，而且在一定程度上也影響著橡膠制品的使用性能及壽命，也影響著膠料的工藝性能及物理機械性能。 噴霜首先使橡膠的外觀質(zhì)量和裝飾性能受到影響。噴粉后，橡膠表面會乏白、泛黃、泛灰，有時還會出現(xiàn)亮點。噴油后，橡膠表面會泛黃、泛蘭或有熒光或失光。噴蠟后，橡膠表面會失光、泛白。 其次，噴霜會使膠料在壓延時降低表面粘性，給下工序的貼合，成型帶來困難，容易造成廢次品;使膠料在擠出后，影響半成品的外觀質(zhì)量，降低膠料與骨架層的粘著性能，使制品質(zhì)量下降，壽命縮短。 噴霜還會造成膠料焦燒和制品老化。如果在膠料表面噴霜的成份中主要是硫化劑或促進劑，那么膠料表面的硫化劑或促進劑的含量就非常高，在膠料儲存或生產(chǎn)過程中，由于熱積累的增大，很容易發(fā)生焦燒。若在硫化時就會形成硫化程度不均，表面硫化程度高，而內(nèi)部則低，使得膠料物理機械性能下降。如果在制品表面噴霜成份主要是硫化齊J_硫黃，則會加速制品老化。因為硫黃在空氣的氧化作用下能生成二氧化硫，二氧化硫和空氣中的水分作用又會生成亞硫酸和硫酸，腐蝕制品表面膠層，并由表及里。這樣就加快了制品老化，縮短了使用壽命。 噴霜對橡膠確有“百害”，但也有“一利”。有些制品表面往往需要噴出石蠟，形成一層蠟狀膜，隔離空氣的接觸，避免制品表層發(fā)生氧化，起到防止老化的作用。有些膠料表面要求噴出一定的粉、油、蠟、防止膠片相互粘連，起到隔離劑的作用，減少隔離劑的使用，有利工人操作和身體健康，減少灰塵飛揚，有利環(huán)境保護。/ 噴霜的防止措施 橡膠表面噴霜，其成分往往是復(fù)雜的，很少是單一的。在噴霜的復(fù)雜成分中總有主次之分，因為配合劑在橡膠中相互影響，只要一種配合劑噴出，就會破壞整個配合劑在橡膠中的均勻程度，并產(chǎn)生濃度梯度，這樣就容易使其它配合劑伴隨著前一種配合劑的噴出而噴出。所以為了防止噴霜，必須首先分析噴霜中的主要成分，再根據(jù)造成噴霜的原因，Z終采取措施，加以防止。 5 .1 調(diào)整配方 噴霜主要取決于橡膠的配方設(shè)計。配方設(shè)計時配合劑用量若超過其在橡膠中的Z大用量，就會導致橡膠表面出現(xiàn)噴霜 5.1 .1 限制配合劑用量 配方設(shè)計時，配合劑的用量必須限制在橡膠儲存和使用時的條件(包括溫度、壓力、介質(zhì)、濕度等)所允許的Z大用量內(nèi)。為此，可以參照表2、表3，選用溶解度參數(shù)與配方生膠接近的配合劑;或者采用幾種配合劑并用。這樣既達到了同樣的效果，又避免了配合劑的噴霜。 改進生膠種類 同一配合劑在不同的生膠中有著不同的溶解度，不同的生膠其溶解度參數(shù)也不同。為此在橡膠性能滿足使用要求的情況下，可以通過選用或并用溶解度大的生膠;選用與配合劑溶解度參數(shù)相近的生膠;選用或并用所需性能較好的生膠，減少配合劑的用量等措施來避免配合劑的噴霜。 改進工藝 提高配合劑的分散性通過降低煉膠溫度，延長煉膠時間，增加薄通次數(shù)、開刀次數(shù)，或在配方中添加分散劑(均勻劑)來提高配合劑在橡膠中的分散性，使其均勻分散。/ 5 .2 .2 提高制品的硫化程度 通過延長硫化時間，提高硫化溫度等來提高硫化程度，避免制品欠硫而造成噴霜。 改善儲存條件 改善儲存條件，避免橡膠噴霜，應(yīng)該采取以下措施。降低儲存溫度，嚴禁陽光照射;降低空氣濕度，使儲存環(huán)境干燥、通風;縮短庫存周期，避免長時間存放;避免橡膠相互擠壓、碰擦，做到單放或架放。 噴霜的鑒別和處理方法 噴霜是由各種各樣原因引起的。對于已經(jīng)發(fā)生噴霜的橡膠，只有分析出引起噴霜的原因，才能有效地加以處理。 制品欠硫造成的噴霜容易鑒別，因為這種噴霜往往是局部的、偶然的。對此只要采取改進硫化工藝或強化配方硫化體系就可以解決。 儲存條件不當造成的噴霜也容易鑒別，只要對儲存溫度、時間、濕度等進行不同的對比試驗，就可以鑒別出來。對此，只要采取適當?shù)膬Υ鏃l件就可以避免。 原材料質(zhì)量波動造成的噴霜也好鑒別，因為這種噴霜通常是偶然的、成批的，對此，只要對原材料的不同批次、不同產(chǎn)地進行對比試驗，就可以鑒別出來。這樣，只要更調(diào)原材料的批次、產(chǎn)地就可以解決。 工藝操作不當造成的噴霜也好鑒別，因為這種噴霜是偶然的、局部的。對此，只要對配合劑準確稱量，避免錯配、多配、少配、漏配等，操作時嚴格按工藝進行，避免膠料混煉不均、輥溫過高，就可以解決。 3橡膠老化造成的噴霜可以根據(jù)其容易發(fā)生在氣溫高的夏天和陽光暴曬的環(huán)境中這一特點來鑒別。配合劑超量使用造成的噴霜比較難于鑒別，對此只能采用一一排除法。以上兩種噴霜都是大批量的，后果也比較嚴重，相對地也很難處理。一般采用擦凈噴霜物，用溶劑浸泡4到6小時后，取出陰干，包裝入袋。但是要從根本上解決就必須改進膠料配方。 結(jié)語 橡膠表面噴霜，不但影響制品的外觀質(zhì)量和使用壽命，而且也影響膠料半成品的加工性能和工藝性能，同時給企業(yè)也造成一定的經(jīng)濟損失，對企業(yè)的聲譽帶來難以估量的損害。因此，配方設(shè)計人員，工藝制訂人員在設(shè)計配方、制訂工藝時要充分考慮生膠特性、配合劑性能和用量，工廠的加工條件、儲存環(huán)境，制品的存放周期、使用條件等等;生產(chǎn)操作人員一定要按照工藝規(guī)程進行操作;采購人員要按照配方設(shè)計中所要求的材料產(chǎn)地、標準進行組織，使橡膠各種性能達到或接近配方設(shè)計時的水平，以便避免橡膠噴霜等質(zhì)量問題的發(fā)生。

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